[发明专利]宽分子量分布乙烯共聚物的制法

权利要求书

1.具有宽分子量分布的乙烯均聚物和共聚物的制备方法，该共聚物含α-烯烃CH₂＝CHR不超过20％摩尔，这里R为1-10C的烃基，其中催化剂是包括下列化合物反应得到的产物：

(A)一种含钛化合物的球形固体成份，载于卤化镁上，其中含有至少一个钛-卤键，并且每摩尔钛还含有0-0.3摩尔的非卤素基团；BET法测得的该固体成份比表面积小于70m²/g，汞法测得的总孔隙率大于0.5cm³/g，并且至少有50％的孔径大于800；

(B)和烷基铝化合物。

2.根据权利要求1的方法，其中所述固体成份(A)的孔隙率为0.6-0.9cm³/g，比表面积为40-60m²/g。

3.根据权利要求1或2的方法，其中所述固体成份中的钛化合物选自TiCl₄和TiCl₃。

4.根据权利要求1的方法，其中所述烷基铝化合物是三烷基铝。

5.根据权利要求1的方法，其中所述成份(A)按下述方法制得，包括下列化合物间的反应：

(I)MgCl₂.mROH化合物，式中0≤m≤0.5，R为1-12C的烷基、环烷基或芳基；

(II)式Ti(OR)nXy-n表示的钛化合物，n为0-0.3，Y为Ti的化合价，X为卤素和R为2-8C的烷基或COR基；其中化合物(I)可用加合物MgCl₂·pROH化学脱醇制得，式中0.1≤P≤2；上述加合物可用MgCl₂·qROH热脱醇制得，式中2.5≤q≤3.5；并且在化合物(II)与化合物(I)的反应中，Ti/Mg摩尔比大于3。

6.根据权利要求5的方法，其中所述钛化合物(II)是TiCl₄。

7.根据权利要求5的方法，其中所述化合物(II)是TiCl₄，并且化合物(I)与化合物(II)间的反应在TiCl₄中进行。

8.根据权利要求1的方法，其中聚合反应在气相中进行。

9.根据权利要求1的方法，所述方法在单一反应器中进行。

10.根据权利要求8的方法，所述方法在单一反应器中进行。

11.根据权利要求1的方法，其中聚合反应可在不同条件下运行的两个或多个反应器中进行。

12.根据权利要求1的方法，其中聚合反应在具有不同浓度的分子量调节剂的两个或多个运行反应器中进行。

13.根据权利要求12的方法，其中所述分子量调节剂是H₂。

14.根据权利要求13的方法，其中在气相反应中进行聚合。

15.根据权利要求8的方法，其中所述聚合反应按下列步骤进行：

(a)在没有可聚合烯烃存在下或在烯烃量为每克所述固体成份(A)不大于20g的烯烃存在下将两种催化剂成份接触；

(b)乙烯或其与一种或多种烯烃的混合物的预聚，所述混合物中含多至20％摩尔的α-烯烃；每克所述固体成分(A)生成30g-1000g聚合物；

(c)乙烯或其与α-烯烃CH＝CHR的混合物的气相聚合，其中R为1-10C的烃基，在一个或多个流化床或机械搅拌反应器中用(b)中制得的预聚物-催化剂体系，使含3-5C烷烃循环通过反应器，该烷烃浓度为气体总量的20-90％摩尔。

16.根据权利要求15的方法，其中在聚合步骤(b)中每克所述固体成份制得聚合物100-400g。

17.根据权利要求15的方法，其中所述烷烃为丙烷。

18.根据权利要求17的方法，其中所述聚合用不同浓度的氢分两步或多步进行。

19.根据权利要求8的方法，其中所述聚合在不同条件下工作的两个反应器中进行，并且其中在第二个反应器中生成的聚合物至少要部分地再循环到第一个反应器中。

20.根据以上一项或多项权利要求的方法，其中制得高密度聚乙烯。