[发明专利]复合管制品，特别是汽油管以及这种制品的制法

权利要求书

1.一种由含有羧酸官能团或二元羧酸酐官能团的硫化弹性体外层直接与一内管结合而构成的复合管制品，其特征在于该内管是由熔点为120～210℃的带聚酰胺嵌段的热塑性弹性体构成的，当受到分离应力时，所述制品中的硫化弹性体层抗剥离强度高，优选超过2daN/cm。

2.按权利要求1的制品，其特征在于所述热塑性管的内表面有一层特别对如碳氢燃料等液体有阻隔性能的不渗透或保护内层。

3.按权利要求2的制品，其特征在于此内层是聚酰胺层，特别是塑化或非塑化的聚酰胺6、66、11或12，或者是它们的共聚物，或者是这些聚酰胺与聚烯烃或聚氟乙烯，必要时混有其它热塑性聚合物的塑料合金。

4.按权利要求2或3的制品，其特征在于在不渗透的内层与带聚酰胺嵌段的热塑性弹性体管之间有一层或几层中间层。

5.按权利要求1的制品，其特征在于所述硫化弹性体在100℃时具有低于50％的残余压缩变形。

6.按权利要求1的制品，其特征在于所述硫化弹性体选自下述相应的可硫化弹性体：羧基化丁脂弹性体、丙烯酸类弹性体、羧基化聚丁二烯、接枝的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物，或者这些聚合物与不接枝的同类弹性体的混合物，这些不接枝弹性体，如丁腈橡胶，其中的氢化丁腈橡胶(HNBR)、可以含有氧化乙烯链节(CH₂-CH₂-O)-以及乙酸乙烯酯链节的表氯醇橡胶-(CH₂-CH-O)、聚丁二烯、乙烯-丙烯-烯三元共聚物，单独或混合使用。

7.按权利要求6的制品，其特征在于所述可硫化弹性体含有相当于所述弹性体03～10％的羧酸基团或二元羧酸酐。

8.按权利要求1、5～7的制品，其特征在于该硫化弹性体含有填料，填料含量为每100份硫化弹性体优选5～100份(重量)。

9.按权利要求1的制品，其特征在于带聚酰胺嵌段的热塑性弹性体是带聚酰胺嵌段的聚醚。

10.按权利要求9的制品，其特征在于带聚酰胺嵌段的聚醚的维卡点为100～200℃，优选130～175℃。

11输送碳氢燃料的管子，其特征在于它由按权利要求1～10中之一的管制品构成。

12.按权利要求1～10中之一的复合管制品的制造方法，其特征在于在适当的温度下，挤塑一种含有带羧酸官能团或二元羧酸酐官能团的合成或天然弹性体、交联系统以及必要时还含有各种助剂与填料的弹性体组合物，为带聚酰胺嵌段的热塑性弹性体管包上外层，其特征还在于此弹性体组合物外层被硫化。

13.按权利要求12的制造方法，其特征在于硫化温度比所述带聚酰胺嵌段的热塑性弹性体的维卡点低5℃至高30℃。

14.按权利要求12的方法，其特征在于该弹性组合物及其硫化动力学使得其硫化期不超过15分钟，并且该复合管制品的硫化弹性体层抗剥离强度高(优选高于2daN/cm)。

15.按权利要求13～14中之一的方法，其特征在于在50～120℃的温度下，用橡胶挤塑机，通过一个包覆模具(在其中有热塑性管)挤塑该弹性组合物，传送(dfile)速度优选恒定，在进行必要的切割后，将未硫化的管制品放入橡胶常用的硫化罐中(特别是带有热空气和红外线)，硫化罐的温度优选比带聚酰胺嵌段的热塑性弹性体的维卡点低5℃至高30℃。

16.按权利要求12的方法，其特征在于该弹性体组合物含有填料，优选每100份弹性体有5～100份(重量)的填料。

17.按权利要求12的方法，其特征在于该硫化温度基本上等于带聚酰胺嵌段的热塑性管的维卡点，允许偏差±5℃。

18.按权利要求12的方法，其特征在于硫化至90％的特征时间t₉₀不超过15分钟。

19.按权利要求12的方法，其特征在于硫化至90％的特征时间t₉₀为5～10分钟。

20.按权利要求12、18或19中之一的方法，其特征在于硫化起动时间(相当于增加0.2牛顿·米力矩)为4～6分钟。

21.按权利要求12的方法，其特征在于当热塑性聚合物管含有熔点高于220℃的聚酰胺(例如聚酰胺6或聚酰胺66)保护层时，该弹性体组合物外层的硫化，可以连续地，特别是在与外层挤塑机位于一条线上的超高频烘箱中进行。