[发明专利]环烯烃共聚物的制备方法无效
申请号: | 94101386.3 | 申请日: | 1994-02-08 |
公开(公告)号: | CN1101051A | 公开(公告)日: | 1995-04-05 |
发明(设计)人: | M-J·布列克尼尔;F·奥桑 | 申请(专利权)人: | 赫彻斯特股份公司 |
主分类号: | C08F232/00 | 分类号: | C08F232/00;C08F4/646 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 黄泽雄 |
地址: | 联邦德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 共聚物 制备 方法 | ||
1、一种在反应空间中使用催化剂体系从环烯烃单体和无环烯烃单体制备环烯烃聚合物的方法,其特征在于,单体在反应空间的停留时间与催化剂体系在反应空间的停留时间相互独立。
2、根据权利要求1的方法,其中通过将催化剂体系固定在载体上和将多孔隔板安装在反应空间的方法来实现单体停留时间与催化剂体系停留时间的相互独立。
3、根据权利要求2的方法,其中在微波作用下实现催化剂和/或助催化剂在载体上的固定。
4、根据权利要求2的方法,其中隔板的平均孔隙在0.1-50微米之间,优选的是0.25-20微米之间,特别优选的是2-10微米之间。
5、根据权利要求2的方法,其中所用的载体材料是硅胶、氧化铝、固体铝噁烷或其他无体载体材料如氯化镁,或在聚合条件下不溶的呈细分散形式的部分结晶聚烯烃粉料。
6、根据权利要求1的方法,其中催化剂体系含有至少一种金属茂催化剂和至少一种助催化剂。
7、根据权利要求1和2中至少一项的方法,其中所用的单体按单体的总量计是0.1-99.9%(重量)的式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ或Ⅳ中至少一种单体,0.1-99.9%(重量)式Ⅴ的环烯烃,0.1-99.9%(重量)的至少一种式Ⅵ的无环1-烯烃,它们在溶液中、在悬浮液中、在液体环烯烃单体或环烯烃单体混合物中或在气相中、在-78~150℃、0.5-64巴下、在含有至少一种式Ⅶ线型铝恶烷和/或式Ⅷ环型铝噁烷和至少一种式Ⅸ的金属茂的负载催化剂体系存在下进行聚合,
式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是相同的或不同的基团,可为氢原子或C1-C8烷基或芳基,其中相同的基团在不同的式中可能有不同的含义,
式中n为2-10中的一个数字,
式中R9、R10、R11和R12是相同的或不同的基团,可为氢原子或C1-C8烷基,
在式Ⅶ和Ⅷ中,R13为C1-C6烷基或苯基或苄基,n为2-50中的一个整数,
式中M1为钛、锆、铪、钒、铌或钽,
R14和R15是相同的或不同的基团,可为氢原子、卤素原子、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C2-C10链烯烃、C7-C40芳烷基、C7-C40烷芳基或C7-C40芳基链烯基,m可为1或2,取决于中心原子M1的价数,R18为
=BR19、=AlR19、-Ge-、-Sn-、-O-、-S-、=SO、=SO2、=NR19、=CO、=PR19或P(O)R19,其中R19、R20和R21是相同的或不同的基团,可为氢原子、卤素原子、C1-C10烷基、C1-C10氟代烷基、C6-C10氟代芳基、C6-C10芳基、C1-C10烷氧基、C2-C10链烯基、C7-C40芳烷基、C8-C40芳基链烯基或C7-C40烷芳基,或R19和R20或R19和R21与连接它们的原子形成环,
M2是硅、锗或锡,
R16和R17是相同的或不同的基团,可为单环或多环烃基,它们可与中心原子M1形成夹心结构。
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