[发明专利]制备碳酸二芳基酯的方法无效

专利信息
申请号: 94101570.X 申请日: 1994-02-09
公开(公告)号: CN1106791A 公开(公告)日: 1995-08-16
发明(设计)人: N·舍恩;H·J·拜什;P·韦格纳;R·兰格 申请(专利权)人: 拜尔公司
主分类号: C07C69/96 分类号: C07C69/96;C07C68/06
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 代理人: 吴大建,王景朝
地址: 联邦德国*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 制备 碳酸 二芳基酯 方法
【权利要求书】:

1、通过在酯基转移催化剂存在下芳族羟基化合物与碳酸二烷基酯的酯基转移作用连续制备碳酸二芳基酯并同时制备组成碳酸二烷基酯的醇的方法,其特点在于,酯基转移反应在两个相互连接的柱形装置A和B中进行,由此

a)将气态或液态的碳酸二烷基酯送入A的下部,此碳酸二烷基酯以富含碳酸二烷基酯的物流的形式来自外置贮器或是B的上部,

b)在使用均相可溶性催化剂的情形下,将芳族羟基化合物和催化剂一起或分别地送入A的上部,芳族羟基化合物以富含芳族羟基化合物的物流的形式来自外置贮器或B的中央部分,而催化剂则来自外置贮器、与碳酸二芳基酯的纯化装置相关的循环物流、或是作为来自B的富含芳族羟基化合物的物流的一部分,

c)A的底流中除了一些碳酸二芳基酯、残余的芳族羟基化合物和残余的碳酸二烷基酯之外,还含有大量的碳酸烷基芳基酯,将它送入B的下部,

d)A的顶流中含有醇和残余的碳酸二烷基酯,如果合适,还含有某些芳族羟基化合物,将它送去后处理或送入B的上部,

e)将B的底流送去后处理以回收碳酸二芳基酯,在该后处理过程中,分离出存在的任何催化剂并且可以再循环到A或B或A与B,

f)B的顶流中含有醇和残余的碳酸二烷基酯,如果合适,还含有一些芳族羟基化合物,将其送去后处理,

g)如果合适,从B的中央部分高于c)的进料点的部位抽取富含芳族羟基化合物的侧线物流,将其作为b)送入A,

h)如果合适,从B的中部抽取富含碳酸二烷基酯的侧线物流,将其作为a)送入A,

i)在g)作为b)送入的情形下,将芳族羟基化合物送入B的上部,在h)作为a)送入的情形下,将碳酸二烷基酯送入B的中部。

2、根据权利要求1的制备化学式如下的碳酸二芳基酯的方法

其中Ar1代表未取代的苯基或萘基,或是单取代至三取代的苯基,这些取代基彼此相同或不同,属于C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和卤素,此方法是在本身已知的酯基转移催化剂存在下在已知的用于酯基转移反应的柱型装置中将1摩尔的化学式为Ar1-OH(其中Ar1的意义如上)的芳族羟基化合物与0.1至10摩尔、优选0.2至2摩尔、最好是0.5至3摩尔的化学式为R1-O-CO-O-R1的碳酸二烷基酯发生酯基转移作用,上式中的R1代表直链或支链的C1-C6烷基、环戊基或环己基,该方法的特点在于,按以下方式在两个依次连接的反应柱中进行酯基转移反应

(ⅰ)在第一个柱中,将芳族羟基化合物以液态形式从柱顶向柱底加入,碳酸二烷基酯则以气态形式与该液流反向引入,温度保持在从100至300℃,优选120至250℃,特别优选150至240℃,压力保持在从0.5至20巴,优选0.8至15巴,特别优选0.9至10巴,碳酸二烷基酯中含有一部分构成它的醇,其含量按碳酸二烷基酯和醇的总重量计为0%至5%,优选0.1%至3%,特别优选0.2%至2%。

(ⅱ)在第一个柱的顶部,将作为碳酸二烷基酯组成部分并且在酯基转移反应中释放出来的醇以气态形式抽出,而在第一个柱的底部,将基本上由碳酸烷基芳基构成的部分反应的酯基转移反应产物以液态形式抽出,

(ⅲ)将第一个柱的底流送入第二个柱的中央部分,柱温度保持在从60至320℃,优选65至305℃,特别优选65至250℃,压力保持在从0.05至10巴,优选0.1至5巴,特别优选0.2至2巴,这取决于从第一柱送入的底流的沸点,在此第二柱中形成一温度梯度,使得在送入的底流中含有的碳酸烷基芳基酯能够从第二柱的中央部分排出,基本上既不到顶部分、也不到底部,

(ⅳ)在第二柱的顶部抽取碳酸二烷基酯、组成它的醇和过剩的芳族羟基化合物的混合物,从第二柱的底部抽出碳酸二芳基酯,其中可能含有碳酸烷基芳基酯和芳族羟基化合物。

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