[发明专利]不饱和醛和不饱和羧酸的制备方法

权利要求书

1.制备不饱和的醛和羧酸的方法，它包括将丙烯、异丁烯或叔丁醇在(ⅰ)催化剂和(ⅱ)三氧化钼存在下用分子氧进行气相催化氧化，得到相应的不饱和醛和不饱和羧酸；所述催化剂包含由下式所代表的复合氧化物：

   MO_aBi_bFe_cA_dB_eC_fD_gO_x式中Mo、Bi、Fe和O分别代表钼、铋、铁和氧，A代表镍和/或钴，B代表至少一种选自锰、锌、钙、镁、锡和铅的元素，C代表至少一种选自磷、硼、砷、碲、钨、锑和硅的元素，D代表至少一种选自钾、铷、铯和铊的元素，若a是12，则0＜b≤10，0＜c≤10，1≤d≤10，0≤e≤10，0≤f≤20及0＜g≤2，x的数值取决于各个元素的氧化态；以及所述三氧化钼本身对所述气相催化氧化反应基本上是惰性的；其中所述三氧化钼是(a)通过将选自钼酸铵和三氧化钼的钼化合物于550-700℃温度煅烧制得的三氧化钼或(b)市售的三氧化钼。

2.按照权利要求1的方法，其中所述不饱和醛和不饱和羧酸或者是丙烯醛和丙烯酸，或者是异丁烯醛和甲基丙烯酸。

3.按照权利要求1的方法，其中所述本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼是通过将钼化合物于550-700℃温度煅烧制得的三氧化钼。

4.按照权利要求1的方法，其中，所述催化剂和所述本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼以模制品的形式被使用，所述模制品由所述催化剂和所述三氧化钼的混合物形成。

5.按照权利要求1的方法，其中，所述气相催化氧化反应在固定床多管反应器中进行。

6.按照权利要求5的方法，其中，所述三氧化钼存在于该固定床多管反应器的反应气体入口区域。

7．通过将丙烯、异丁烯或叔丁醇在催化剂存在下用分子氧进行气相催化氧化制备不饱和醛和不饱和羧酸的方法，所述催化剂包含由下式所代表的复合氧化物：

   Mo_aBi_bFe_cA_dB_eC_fD_gO_x式中Mo、Bi、Fe和O分别代表钼、铋、铁和氧，A代表镍和/或钴，B代表至少一种选自锰、锌、钙、镁、锡和铅的元素，C代表至少一种选自磷、硼、砷、碲、钨、锑和硅的元素，D代表至少一种选自钾、铷、铯和铊的元素，若a是12，则0＜b≤10，0＜c≤10，1≤d≤10，0≤e≤10，0≤f≤20及0＜g≤2，x的数值取决于各个元素的氧化态；所述方法的特征在于：由于所述气相催化氧化反应劣化的催化剂在与本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼混合后被再使用；其中所述本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼是(a)通过将选自钼酸铵和三氧化钼的钼化合物于550-700℃温度煅烧制得的三氧化钼或(b)市售的三氧化钼。

8．按照权利要求7的方法，其中所述气相催化氧化反应在固定床多管反应器中进行。

9．按照权利要求8的方法，其中，所述混合按下述进行：将由于所述气相催化氧化劣化的模塑催化剂粉化，将其与所述本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼粉末混合并将该混合物模塑。

10．按照权利要求8的方法，其中，所述混合按下述进行：将由于所述气相催化氧化劣化的模塑催化剂与含所述本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼的模制品混合。

11．按照权利要求9的方法，其中，所述本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼的用量为由于所述气相催化氧化劣化的催化剂重量的3-20％(重量)。

12．按照权利要求10的方法，其中，所述本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼的用量为由于所述气相催化氧化劣化的催化剂的5-40％(体积)。

13．按照权利要求8、9或10的方法，其中，所述存于反应气体入口区域并已由于所述气相催化氧化劣化的催化剂部分与所述本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼混合使用。

14．催化剂的再生方法，它包括将(ⅰ)催化剂和(ⅱ)本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼混合；所述催化剂已在用分子氧气相催化氧化丙烯、异丁烯或叔丁醇中使用过并由于该反应劣化，它包含由下式所代表的复合氧化物：

   Mo_aBi_bFe_cA_dB_eC_fD_gO_x式中Mo、Bi、Fe和O分别代表钼、铋、铁和氧，A代表镍和/或钴，B代表至少一种选自锰、锌、钙、镁、锡和铅的元素，C代表至少一种选自磷、硼、砷、碲、钨、锑和硅的元素，D代表至少一种选自钾、铷、铯和铊的元素，若a是12，则0＜b≤10，0＜c≤10，1≤d≤10，0≤e≤10，0≤f≤20及0＜g≤2，x的数值取决于各个元素的氧化态；其中所述本身对所述气相催化氧化基本惰性的三氧化钼是(a)通过将选自钼酸铵和三氧化钼的钼化合物于550-700℃温度煅烧制得的三氧化钼或(b)市售的三氧化钼。