[发明专利]2,5-二甲基-2,4-己二烯与重氮乙酸酯环丙烷化反应及催化剂无效

专利信息
申请号: 94112703.6 申请日: 1994-12-21
公开(公告)号: CN1125220A 公开(公告)日: 1996-06-26
发明(设计)人: 郑卓;韩梅;陈惠麟;于振远;李增宁;谢威扬 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C69/747 分类号: C07C69/747;B01J31/22
代理公司: 中国科学院沈阳专利事务所 代理人: 张晨
地址: 116012 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 甲基 己二烯 乙酸 丙烷 反应 催化剂
【权利要求书】:

1.一种2,5-二甲基-2,4-己二烯与重氮乙酸酯环丙烷化反应合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的催化剂,其特征在于所述催化剂是芳胺类水杨醛席夫碱铜(II)络合物,可由式(I)(II)表示:

其中R1R2R3为H,No2,CN,OH,F,Cl,Br,I及C1-15的烃基;

2.一种2,5-二甲基-2,4-己二烯与重氮乙酸酯环丙烷化反应合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于,使用权利要求1所述催化剂,反应方程如下:

其中R为C1-15烃基,其反应物二烯与重氮乙酸酯的摩尔比为1-5∶1,反应温度为50~200℃,催化剂的用量为重氮乙酸酯重量的0.1~5%;

3.按权利要求2所述合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于:最适宜的温度为70~150℃;

4.按权利要求2所述合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于催化剂最适宜的用量为0.5~3%;

5.按权利要求2、3、4所述合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于:重氮乙酸醋可以是低碳醇的重氮乙酸、乙酯、丙酯、丁酯等,也可以是高碳醇的重氮乙酸辛酯、酯;

6.按权利要求2、3、4所述合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于:反应可以在二氯甲烷,二氯乙烷,氯苯等熔剂中进行,也可以在用二烯本身作溶剂中进行;

7.按权利要求5所述合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于,反应可以在二氯甲烷,二氯乙烷,氯苯等溶剂中进行,也可以在用二烯本身作溶剂中进行。

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