[发明专利]2,5-二甲基-2,4-己二烯与重氮乙酸酯环丙烷化反应及催化剂无效
申请号: | 94112703.6 | 申请日: | 1994-12-21 |
公开(公告)号: | CN1125220A | 公开(公告)日: | 1996-06-26 |
发明(设计)人: | 郑卓;韩梅;陈惠麟;于振远;李增宁;谢威扬 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C69/747 | 分类号: | C07C69/747;B01J31/22 |
代理公司: | 中国科学院沈阳专利事务所 | 代理人: | 张晨 |
地址: | 116012 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲基 己二烯 乙酸 丙烷 反应 催化剂 | ||
1.一种2,5-二甲基-2,4-己二烯与重氮乙酸酯环丙烷化反应合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的催化剂,其特征在于所述催化剂是芳胺类水杨醛席夫碱铜(II)络合物,可由式(I)(II)表示:
其中R1R2R3为H,No2,CN,OH,F,Cl,Br,I及C1-15的烃基;
2.一种2,5-二甲基-2,4-己二烯与重氮乙酸酯环丙烷化反应合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于,使用权利要求1所述催化剂,反应方程如下:
其中R为C1-15烃基,其反应物二烯与重氮乙酸酯的摩尔比为1-5∶1,反应温度为50~200℃,催化剂的用量为重氮乙酸酯重量的0.1~5%;
3.按权利要求2所述合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于:最适宜的温度为70~150℃;
4.按权利要求2所述合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于催化剂最适宜的用量为0.5~3%;
5.按权利要求2、3、4所述合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于:重氮乙酸醋可以是低碳醇的重氮乙酸、乙酯、丙酯、丁酯等,也可以是高碳醇的重氮乙酸辛酯、酯;
6.按权利要求2、3、4所述合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于:反应可以在二氯甲烷,二氯乙烷,氯苯等熔剂中进行,也可以在用二烯本身作溶剂中进行;
7.按权利要求5所述合成2-(2′-甲基丙烯基)-3,3-二甲基环丙烷羧酸酯的方法,其特征在于,反应可以在二氯甲烷,二氯乙烷,氯苯等溶剂中进行,也可以在用二烯本身作溶剂中进行。
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