[发明专利]1,4－环己二甲醇的生产方法

权利要求书

1．一种在有酯氢化催化剂存在下，对1，4—环己二羧酸二烷基酯进行催化氢化而制备具有理想的或预定的反式与顺式异构体摩尔比的1，4—环己二甲醇的连续生产方法，其中反式与顺式异构体的比例在1∶1到3．84∶1的范围内，该方法可以运行相当持久的时间并且氢化催化剂的催化活性在这段时间内有下降，所述方法包括：

(a)提供一个含有粒状的能催化酯的氢化反应的氢化催化剂的氢化区；

(b)测定该粒状氢化催化剂的参比活性(RA)，通过在预定的供料温度、供料压力、1，4—环己二羧酸二烷基酯的供料速率、含氢气体与1，4—环己二羧酸二烷基酯的摩尔比的情况下，在含有1，4—环己二羧酸二烷基酯与一含氢气体的反应混合物通过所述颗粒状氢化催化剂时，测定该1，4—环己二羧酸二烷基酯转换为1，4—环己二甲醇的转换程度；

(c)确定有效滞留时间(ERT)，在选定的供料温度和供料压力条件下，将反应混合物与在其参比活性的粒状氢化催化剂相接触而产生具有理想的反式与顺式异构体比例的1，4—环己二甲醇的接触时间；

(d)形成具有选定的、在200∶1至1000∶1的范围之间的含氢气体与1，4—环己二羧酸二烷基酯的摩尔比的含有1，4—环己二羧酸二烷基酯和含氢气体的蒸气供料流；

(e)在介于150℃至350℃之间并且高于料流的露点的基本恒定的温度、介于150磅／平方英寸(10．34巴)至2000磅／平方英寸(137．90巴)之间的某一基本恒定压力下，以相当于供料流与催化剂接触而产生具有理想的1，4—环己二甲醇反式与顺式异构体比例的实际滞留时间的供料速率，在基本为恒定的条件下，将蒸气供料流以相当于液体时空速率在0．05至4．0／小时的1，4—环己二羧酸二烷基酯的供应速率供到氢化区；

(f)从氢化区收取含1，4—环己二甲醇的产物流；

(g)在实际运行的供料温度、原料压力、1，4—环己二羧酸二烷基酯供料速率、以及含氢气体与1，4—环己二羧酸二烷基酯的摩尔比条件下，随着时间的推移测定1，4—环己二羧酸二烷基酯向1，4—环己二甲醇的转换程度，从而监测粒状氢化催化剂对时间的实际活性(AA)；

(h)在保持供料流的温度高于其露点的同时，调节供到氢化区的蒸气供料流的下述供料条件中的至少一项：

(ⅰ)1，4—环己二羧酸二烷基酯供料速率

(ⅱ)含氢气体与1，4—环己二羧酸二烷基酯的摩尔比，以提供根据下述关系式 ART = ERT × RA AA ]]>而得到具理想反式与顺式异构比例的1，4—环己二甲醇所需的有效滞留时间相对应的蒸气供料流与催化剂接触的实际滞留时间。

2．根据权利要求1所述的方法，其中所述的环己二羧酸二烷基酯为反式1，4—环己二羧酸二甲酯。

3．根据权利要求1所述的方法，其中所述的环己二羧酸二烷基酯为顺式1,4—环己二羧酸二甲酯。

4．根据权利要求1所述的方法，其中所述的1，4—环己二羧酸二烷基酯是1，4—环己二羧酸二甲酯的顺式与反式异构体的混合物。

5．根据权利要求1的方法，其中所述的供到氢化区的供料温度在150℃至300℃的范围之间。

6．根据权利要求5所述的方法，其中所述的供到氢化区的供料温度在200℃至260℃的范围之间。

7．根据权利要求5所述的方法，其中所述的供料压力在450磅／平方英寸(31．03巴)至1000磅／平方英寸(68．95巴)的范围之间。

8．根据权利要求1所述的方法，其中所述的催化剂选自还原的锰助催的铜催化剂、还原的铜铬催化剂，以及还原的助催的铜铬催化剂。

9．根据权利要求8所述的方法，其中所述的催化剂含有不多于15％(重量)的至少一种选自钡、锰、和其混合物中的助催剂。