[发明专利]烃类加氢脱硫催化剂及制备方法无效

专利信息
申请号: 94114194.2 申请日: 1994-11-25
公开(公告)号: CN1043359C 公开(公告)日: 1999-05-12
发明(设计)人: 张孔远;周然;刘树芬;张景义;刘爱华;郑绍宽 申请(专利权)人: 中国石化齐鲁石油化工公司
主分类号: C10G45/08 分类号: C10G45/08
代理公司: 齐鲁石油化工公司专利事务所 代理人: 张玉洁
地址: 255436*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 加氢 脱硫 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种烃类加氢脱硫催化剂,其特征是含有用ZnO改性的γ-Al2O3为载体,载体上担载活性组份钴和钼。

2.按权利要求1所述的催化剂,其特征是载体中ZnO的含量为1~20%(wt)。

3.按权利要求2所述的催化剂其特征是载体中ZnO的含量为1~10%(wt)。

4.按权利要求1所述的催化剂,其特征是催化剂组成为:

    CoO        1~10%(wt)

    MoO3      5~18%(wt)

    ZnO        1~15%(wt)

    γ-Al2O3 余量

5.按权利要求4所述的催化剂,其特征是催化剂组成为:

    CoO       1~5%(wt)

    MoO3     8~14%(wt)

    ZnO       1~15%(wt)

    γ-Al2O3余量

6.一种烃类加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于载体用ZnO改性,一次浸渍Co-Mo共浸液制得Co-Mo/γ-Al2O3-ZnO催化剂,载体和催化剂按下列方法制备:

载体制备方法:

①将孔容为0.5~1.5毫升/克,比表面为100~350平方米/克的氢氧化铝干胶,加入粘结剂和扩孔剂,然后加入锌盐,一起混捏、挤条成型,最后于110~150℃烘干2~4小时,于480℃~600℃焙烧4~8小时,制得含ZnO 1~20%(wt)的γ-Al2O3载体;

②将比表面为100~300平方米/克,孔容为0.5~1 5毫升/克,最可几半径为2.0~20厘米的γ-Al2O3,用与其孔容等量的锌盐溶液浸渍1~4小时,然后于110~150℃烘干2~6小时,于500~600℃焙烧4~8小时,制得含ZnO 1~20%(wt)的γ-Al2O3载体;

催化剂制备方法:

将浓度为15~28%的氨水,加入钴盐,在不断搅拌下加入乙二胺,使乙二胺的量为钴盐重量的1/50~1/7,然后在不断搅拌下加入所需量的钼酸铵,制得Co-Mo共浸液,用一定量的共浸液浸渍载体1~10小时,于110~150℃烘干2~6小时,于480~600℃焙烧3~8小时,制得相对于催化剂钴和钼的含量分别为1~10%(wt)和5~18%(wt)的催化剂。

7.按权利要求6所述的方法,其特征是载体制备中所述的粘结剂可以是水和硝酸,其加入量为载体重量的4.3~5%(wt),所述的扩孔剂可以是聚乙烯醇、聚丙烯、田箐粉,其加入量为载体重量的5%(wt)。

8.按权利要求6所述的方法,其特征是载体制备中所述的锌盐是硝酸锌或醋酸锌。

9.按权利要求6所述的方法,其特征是载体制备中所用的氢氧化铝干胶其孔容为0.7~1.0毫升/克,比表面为200~300平方米/克;所述的γ-Al2O3其孔容为0.7~1.0毫升/克,比表面为200~300平方米/克,最可几半径为2.0~10nm。

10.按权利要求6所述的方法,其特征是催化剂制备中所述的氨水浓度是22~28%;所述的钴盐是硝酸钴或醋酸钴;乙二胺/硝酸钴的重量比为1/20~1/5。

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