[发明专利]乙烯的弹性体型共聚物的制法及其所得产品无效
申请号: | 94115881.0 | 申请日: | 1994-09-13 |
公开(公告)号: | CN1055481C | 公开(公告)日: | 2000-08-16 |
发明(设计)人: | M·加里姆贝蒂;E·阿尔比扎蒂 | 申请(专利权)人: | 蒙特尔技术有限公司 |
主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F2/00;C08F4/64 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 魏金玺 |
地址: | 荷兰胡*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯 弹性 体型 共聚物 制法 及其 所得 产品 | ||
1.制备乙烯弹性体型共聚物的方法,此方法包括含有乙烯、丙烯和至少占15%(重量)的至少一种式(I)的α-烯烃的混合物进行浆液聚合反应,
CH2=CHR (I)式中R是含有2-10个碳原子的烷基,反应介质基本上由液态的丙烯和α-烯烃与溶解的气态乙烯组成,聚合反应是在没有进行预聚合的基于过渡金属的金属茂化合物的催化剂存在下进行,这些过渡金属属于元素周期表的IIIb族,IVb族,Vb族,VIb族,和镧系金属。
2.根据权利要求1的方法,其中聚合混合物包含小量的至少一种多烯。
3.根据权利要求1的方法,其中催化剂包括下列化合物接触所得到的产品:(A)式(II)的金属茂化合物:
(C5R15-m)R2m(C5R15-m)MQ2 (II)式中,M是Ti、Zr、Hf或V;C5R15-m基团可相同或不同,是相同或不同取代的环戊二烯环;R1可相同或不同,是氢原子或含有1-20个碳原子的烷基、链烯基、芳基、烷芳基或芳烷基,它也可含有Si或Ge原子或Si(CH3)3基团,或同一环戊二烯基的二或四取代的R1也可以形成含有2-6个碳原子的一个或两个环;R2是连接两个环戊二烯基环的一个基团,它选自CR32,C2R34,SiR32,Si2R34,GeR32,Ge2R34,R32SiCR32,NR1和PR1,其中R3可相同或不同,其定义同R1,或二或四取代的R3也可以形成含有3-6个碳原子的一个或两个环;Q可相同或不同,是卤原子,氢原子,R1,OR1,SR1,NR12或PR12;m可以是0或1;和(B)铝氧烷,或一个或多个能提供金属茂烷基阳离子的化合物。
4.根据权利要求3的方法,其中金属茂化合物和/或铝氧烷是与铝的式(III)有机金属化合物进行预反应:
AlR43-zHz (III)式中,R4可相同或不同,它们是含有1-10个碳原子的烷基,链烯基或烷芳基,和z可以是0或1。
5.根据权利要求3的方法,其中催化剂包括下列化合物之间的反应产物:(A)二氯化亚乙基-双(4,5,6,7-四氢茚基)锆与(B)选自四异丁基二铝氧烷(TIBAO)和三异丁基铝(TIBAL)和水的反应产物中的一个化合物。
6.根据权利要求1-5任一项的方法,其中α-烯烃是1-丁烯。
7.乙烯的弹性体型共聚物,包含35-85%(摩尔)的乙烯单元,10-65%(摩尔)的从丙烯和从至少一种式(I)的α-烯烃衍生的单元,
CH2=CHR (I)式中R是含有2-10个碳原子的烷基,和0-5%(摩尔)的从多烯衍生的单元,此共聚物具有如下特征:
反应活性比的积re·ra低于1;
其中re是乙烯的反应性比值和ra是共聚单元的反应性比值;
序列(CH2)n所包含的链中CH2基团低于2%,其中n是一个偶数;
特性粘度高于3dl/g,低于或等于5.66dl/g。
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