[发明专利]制备取代的芳香胺类的方法

权利要求书

1．制备取代的芳香胺的方法，该方法包含：

(a)在适宜的溶剂系统存在下，使选自苯胺、对甲氧基苯胺、对氯苯胺、对甲苯胺、对硝基苯胺和1,4-苯二胺的亲核化合物与含有偶氮苯的化合物接触。

(b)使亲核化合物和含有偶氮苯的化合物在适宜的碱和控制用量的质子传递物质存在下、在10℃至150℃的反应温度下、在有限的反应区中发生反应，其中质子传递物质与碱的摩尔比为0∶1至5∶1，其中所述碱是氢氧化四甲基铵或叔丁醇钾和18-冠-6，和

(c)在产生所述取代的芳香胺的条件下通过催化氢化还原(b)的反应产物；

其中所述的含有偶氮苯的化合物选自：偶氮苯、氧化偶氮基苯、4-(苯偶氮基)-二苯胺、3,4’-二氯偶氮苯、对苯偶氮基苯磺酸、对-(2,4-二羟基苯偶氮基)苯磺酸、和1,2-二苯肼。

2．按照权利要求1的方法，其中催化剂选自铂/炭、钯/炭和阮内镍。

3．按照权利要求1的方法，其中步骤(c)的还原反应在锌粉和乙酸存在下进行。

4．按照权利要求1的方法，其中在步骤(b)结束时，向反应混合物中加入水。

5．按照权利要求1的方法，其中所述适宜的溶剂系统包括的溶剂选自：苯胺、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、吡啶、乙二醇二甲醚、二异丙基乙基胺、熔融的苯甲酰胺及其混合物。

6．按照权利要求5的方法，其中所述适宜的溶剂系统包括质子传递溶剂。

7．按照权利要求1的方法，其中所述质子传递物质与所述适宜碱的摩尔比为0∶1至3∶1，而所述适宜的碱与所述含有偶氮苯的化合物的摩尔比为1∶1至10∶1。

8．按照权利要求1的方法，其中所述亲核化合物为苯胺，而其中所述的在步骤(a)中加入的偶氮苯是通过在适宜的碱存在下苯胺的氧化性偶合反应制得的。

9．按照权利要求1的方法，其中所述亲核化合物为苯胺，而其中所述反应是在需氧条件下进行的，并且偶氮苯是在适宜碱存在下通过苯胺的氧化性偶合反应就地生成的。

10．按照权利要求1的方法，其中所述亲核化合物和所述含有偶氮苯的化合物是在需氧条件下发生反应。

11．按照权利要求1的方法，其中干燥剂在步骤(b)过程中存在，以便控制所述亲核化合物与所述含有偶氮苯的化合物的反应过程中所存在的质子传递物质的量。

12．按照权利要求1的方法，其中在步骤(b)中的质子传递物质的量是由连续蒸馏所述的质子传递物质来控制的。

13．按照权利要求1的方法，该方法进一步包含：

(d)还原性烷基化(c)的取代的芳香胺。

14．制备4-氨基二苯胺(4-ADPA)或其取代的衍生物的方法，该方法包含：

(a)在适宜的溶剂系统存在下，使苯胺或对甲氧基苯胺、对氯苯胺、对甲苯胺、对硝基苯胺和1,4-苯二胺与偶氮苯或取代的偶氮苯衍生物或其氧化偶氮基或联亚氨基衍生物接触，

(b)使苯胺或对甲氧基苯胺、对氯苯胺、对甲苯胺、对硝基苯胺和1,4-苯二胺与偶氮苯或取代的偶氮苯衍生物在适宜的碱和控制用量的质子传递物质存在下、于10℃至150℃反应温度下，在有限的反应区中发生反应，其中质子传递物质与碱的摩尔比为0∶1至5∶1，和(c)在产生所述4-ADPA或其取代的衍生物的条件下，还原(b)的反应产物。

15．按照权利要求14的方法，该方法还包含：    

(d)还原性烷基化(c)的4-ADPA或其取代的衍生物。

16．按照权利要求14用于制备4-ADPA的方法，该方法包含：

(a)使苯胺与偶氮苯在适宜的溶剂系统存在下接触，

(b)使苯胺和偶氮苯在适宜的碱和控制用量的质子传递物质存在下、于10℃至150℃反应温度下、在有限的反应区中发生反应，其中质子传递物质与碱的摩尔比为0∶1至5∶1，和

(c)在产生所述的4-ADPA的条件下还原(b)的产物，其中在步骤

(a)中加入的所述偶氮苯是通过在适宜的碱存在下苯胺的氧化性偶合反应制得的。