[发明专利]制备取代的芳香胺类的方法

说明书

本发明的背景

本发明涉及取代的芳香胺类的制备。另一方面，本发明涉及4-氨基二苯胺(4-ADPA)或其取代的衍生物的制备。另一方面，本发明涉及由取代的芳香胺类例如4-ADPA或其取代的衍生物制备用作抗氧化剂的烷基化的芳香胺类或其取代的衍生物。

已知，制备取代的芳香胺类是通过亲核芳香族取代机理进行的，其中氨基官能团亲核试剂取代卤化物。例如，已知，制备4-ADPA是通过亲核芳香族取代机理进行的，其中苯胺衍生物取代卤化物。该方法包括制备4-ADPA中间体，即4-硝基二苯胺(4-NDPA)，接着还原硝基部分。4-NDPA的制备是通过在酸性接受体或中和剂例如碳酸钾存在下，以及任选利用一种催化剂的条件下，使对氯硝基苯与苯胺衍生物例如N-甲酰苯胺或其碱金属盐反应来进行的。参见，例如，U.S.4,187,248；U.S.4,683,332；U.S.4,155,936；U.S.4,670,595；U.S.4,122,118；U.S.4,614,817；U.S.4,209,463；U.S.4,196,146；U.S.4,187,249；U.S.4,140,716。该方法的缺点在于；被取代的卤化物对于反应器具有腐蚀性，并存在于废物流中，因此必须以相当大的花费处理掉。此外，使用苯胺衍生物例如N-甲酰苯胺，以及使用对氯硝基苯需要更多的生产设备和生产能力，以便分别由苯胺和硝基苯生产所述起始原料。

还已知，4-ADPA是由苯胺的头尾偶合来制备的。参见，例如，G.B.1,440,767和U.S.4,760,186。该方法的缺点是，4-ADPA的产率不能为工业生产所接受。还已知，可用脱羧尿烷来制备4-NDPA。参见U.S.3,847,990。然而，就成本和产率来说，该方法是不能进行工业应用的。

已知，4-ADPA是通过氢化对亚硝基二苯基羟胺来制备的，而对亚硝基二苯基羟胺可以通过利用怍为还原剂的脂族化合物、苯、萘或不饱和乙烯化合物使亚硝基苯进行催化二聚作用制得。参见，例如，U.S.4,178,315和4,404,401。还已知，对亚硝基二苯胺是由二苯胺和硝酸烷基酯在过量氯化氢存在下制备。参见，例如，U.S.4,518,803和4,479,008。

目前，芳簇酰胺键是通过胺与酰氯的反应形成的。形成芳族酰胺键方法的缺点还在于，取代了的氯化物对反应器有腐蚀性，并且存在于废物流中，从废物流中除去它必须要相当大量的费用。以取代的芳香胺产生芳族酰胺键的无卤化物方法可消除这些问题。

本发明的方法是一种制备取代芳香胺类的无卤化物(nonhalide)方法，因此消除了从废物流中昂贵地除去卤化物，以及由卤化物引起的腐蚀问题。此外，含有芳族酰胺键的取代芳香胺类可以按本发明方法制备。

                  本发明的概要

本发明的目的是提供取代的芳香胺类的制备方法，取代的芳香胺类可用于制备烷基化芳香胺类或其取代的衍生物。本发明的另一目的是提供4-ADPA或其取代的衍生物的制备方法，它们可用于制备烷基化的对苯二胺类或其取代的衍生物。此外，本发明的目的是提供一种工业上可行的、制备4-ADPA或其取代的衍生物和烷基化的对苯二胺类的有效而经济的方法。另外，本发明的目的是提供制备用作为抗氧化剂和抗臭氧剂的烷基化的对苯二胺类或其取代的衍生物的方法。