[发明专利]氮杂大环或无环氨基膦酸酯衍生物的制备方法

权利要求书

1．制备式Ⅱ氮杂大环或无环氨基膦酸酯衍生物的方法，

A-(N-CH₂CH₂-N)_q-Z(Ⅱ)其中q为1-5的整数，A为式(Ⅰ)的0,1或2份或氢，Z为式(Ⅰ)的0,1或2份或氢，前提为至少一个式(Ⅰ)的A或Z部分存在；且A和Z可共同形成一个环化合物，该衍生物至少有一个仲或伯氮原子被至少下式的一部分取代

-CH₂PO₃RR¹    (Ⅰ)其中，

R为H或C₁-C₅烷基；前提是每个R都相同，

R¹为C₁-C₅烷基、H、Na或K；前提是当R₁为C₁-C₅烷基时所有的R和R¹为相同基团；该方法包括：于低于40℃温度下将相应的未取代的胺化合物与三烷基亚磷酸酯和多聚甲醛先反应1小时，得到至少一部分所有R和R¹为C₁-C₅烷基的式(Ⅰ)取代的衍生物；和

(a)可进一步选择性碱性水解而得到被两部分R为C₁-C₅烷基和R¹为H、Na或K的式(Ⅰ)取代的衍生物；和/或

(b)可进一步选择性酸性水解而得到被两部分所有R和R¹为H的式(Ⅰ)取代的衍生物。

2．权利要求1所述的方法，其中式(Ⅰ)衍生物产物的所有R和R¹为C₁-C₅烷基。

3．权利要求1的方法，其包括将环烯与三丁基亚磷酸酯和多聚甲醛在THF中反应制备1,4,7,10-四氮杂环十二烷基-1,4,7,10-亚甲基二丁基膦酸酯。

4．权利要求1方法，其包括将环烯与三乙基亚磷酸酯和多聚甲醛在THF中反应制备1,4,7,10-四氮杂环十二烷基-1,4,7,10-亚甲基-二乙基膦酸酯。

5．权利要求1方法，其包括将2,11-二氮杂〔3,3〕(2,6)吡啶并烷与三甲基亚磷酸酯和多聚甲醛在THF反应制备N,N′-二(亚甲基二甲基膦酸酯-2,11-二氮杂〔3,3〕(2,6)吡啶并烷。

6．权利要求1所述方法，其包括将2,11-二氮杂〔3,3〕(2,6)吡啶并烷与三乙基亚膦酸酯和多聚甲醛在THF中反应制备N,N′-二(亚甲基二乙基膦酸酯-2,11-二氮杂〔3,3〕(2,6)吡啶并烷。

7．权利要求1所述方法，其包括将N-(2-吡啶基甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷与三乙基亚磷酸酯和多聚甲醛在THF中反应制备N-(2-吡啶基甲基)-N′,N″,N-三(亚甲基二乙基膦酸酯)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷。

8．权利要求1所述方法，其包括将N-(2-吡啶基甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷与三丙基亚磷酸酯和多聚甲醛在THF中反应制备N-(2-吡啶基甲基)-N′,N″,N-三(亚甲基二丙基膦酸酯)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷。

9．权利要求1所述方法，其包括将3,6,9,15-四氮杂二环〔9,3,1〕十五-1(15),11,13-三烯与三乙基亚膦酸酯和多聚甲醛在THF中反应制备3,6,9,15-四氮杂二环〔9,3,1〕十五-1(15),11,13-三烯-3,6,9-亚甲基二乙基膦酸酯。

10．权利要求1所述方法，其包括将3,6,9,15-四氮杂二环〔9,3,1〕十五-1(15),11,13-三烯与三丙基亚膦酸酯和多聚甲醛在THF中反应制备3,6,9,15-四氮杂二环〔9,3,1〕十五-1(15),11,13-三烯-3,6,9-亚甲基二(正丙基)膦酸酯。