[发明专利]N-氰基二硫代亚氨基-碳酸盐及3-巯基-5-氨基-1H-1，2，4-三唑的制备方法

说明书

本发明涉及的是3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑或其盐的制备方法。

概括地说，本发明的方法包括下述步骤，即，使下式I阴离子的金属盐与肼或水合肼接触足够的一段时间以生成3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑的金属盐：I

其中R-S为任一适宜的离去基团。3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑的金属盐可以转化为3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑。

本发明还涉及新的化合物N-氰基二硫代亚氨基碳酸甲酯钠。

3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑是有机合成中有用的中间体。例如EP申请No.142,152，公开了一种用3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑制备具有除草活性的有机化合物。

U.S.5,068,347公开了一种于80℃下在NaOH水溶液中重排2，5-二氨基-1，2，4噻二唑的方法。英国专利No.1,232,838提出将二硫化碳与氨基胍的盐缩合生成胍基二硫代氨基甲酸，然后再用煮沸的碱处理后者，得到三唑。U.S.专利NO.4,543,309提出在回流的苛性水溶液中环化盐酸N-胍基硫脲，随后再进行酸化处理。Godfrey和Kurzer(J.Chem.Soc.，1960，3437)提出用酸处理[氨基(脒基)]-硫脲能够产生三唑和胺及酮副产物。

对于本发明目的而言，术语“金属盐”包括一价金属、二价金属以及部分足以平衡盐中阴离子电荷的多价金属的金属盐。混合型金属盐也是可以考虑的。另外，术语“金属氢氧化物”包括一价金属、二价金属和多价金属的氢氧化物。

就本发明目的来说，术语“第1族或第2族金属”包括元素周期表中第1和第2族的所有金属。

另外，对本发明目的而言，术语“甲醇溶剂体系”包括甲醇、含水甲醇或任何含有甲醇的溶剂的混合物。例如，甲醇溶剂体系可以包括甲醇和一种或多种其它溶剂，如水、乙醇或丙酮。

本发明提供了一种新的制备3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑或其盐的方法。本发明还提供了一种能够快速有效且高产率高纯度地制备3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑或其盐的方法。

本发明的一个方面是提供了一种包括下述步骤的方法，即，使下式I阴离子的第1或2族金属盐与肼或水合肼接触足够长的一段时间以生成3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑的第1或2族金属盐：I

其中R-S为任一适宜的离去基团。3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑的第1或2族金属盐可以转化为3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑。

本发明的另一个方面是通过包括下述步骤的方法制备式I阴离子的第1或2族金属盐：

(a)在足以生成下式II阴离子的第1或2族金属盐的条件下，使氨基氰、二硫化碳与第1或2族金属的氢氧化物在甲醇溶剂体系中进行接触：II

(b)在足以生成下式I阴离子的第1或2族金属盐的条件下，使(a)步骤的所说式II阴离子的第1或2族金属盐与含有R-基团的化合物接触：I其中所说的R-S基团为任一适宜的离去基团。

本发明还提供了一种新的化合物N-氰基二硫代亚氨基碳酸甲酯钠。

本发明的其它特征和优点将在下文进行描述，并且本发明的特征和优点在这些描述中部分将是显而易见的，或者可以通过本发明的实施认识到。本发明的特征和优点可以借助于附加权利要求书所述的方法来认识和达到。

本发明涉及一种制备3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑盐的方法，该方法包括下述步骤，即，使下式I阴离子的第1或2族金属盐与肼或水合肼接触足够长的一段时间以生成3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑的第1或2族金属盐：I其中R-S为任一适宜的离去基团。3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑的盐可以优选通过酸化转化为3-巯基-5-氨基-(1H)-1，2，4-三唑。

在一种优选实施方式，所说的方法采用的是第1族金属(A)，反应过程描述如下：

式I阴离子的第1或2族金属盐可以通过包括下述步骤的方法来制备：

(a)在足以生成下式(II)阴离子的第1或2族金属盐的条件下，使氨基氰、二硫化碳与第1或2族金属的氢氧化物在甲醇溶剂体系中进行接触：II

(b)在足以生成下式I阴离子的第1或2族金属盐的条件下，使(a)步骤的所说式II阴离子的第1或2族金属盐与含有R-基团的化合物接触：I其中所说的R-S基团为任-适宜的离去基团。