[发明专利]用于乙烯聚合和共聚的催化剂组合物无效
申请号: | 94194143.4 | 申请日: | 1994-11-15 |
公开(公告)号: | CN1049897C | 公开(公告)日: | 2000-03-01 |
发明(设计)人: | 罗业贵;T·E·诺林;S·D·施勒根伯格;P·P·施洛德卡;钱杨安琪 | 申请(专利权)人: | 美孚石油公司 |
主分类号: | C08F4/646 | 分类号: | C08F4/646;C08F10/02;C08F4/02 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 魏金玺,杨丽琴 |
地址: | 美国弗*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 共聚 催化剂 组合 | ||
1.一种用来生产双峰值分子量分布高密度和线式低密度乙烯聚合物和共聚物的催化剂组合物,它包括:
(a)一种不含氧的烷基铝活化剂;和
(b)一种含干燥无水载体的组合物,它含有一种被烷氧基铝活化的过渡金属茂化合物和一种非金属茂过渡金属,其中所述的烷氧基铝提供的铝与金属茂化合物的金属M的摩尔比Al/M为50-500;
其中载体是以下物质的反应产物:
(1)用RmMgR′n浸渍的含OH基的二氧化硅,其中每个Rm和R′n是含1~12个碳原子的烷基,每个m和n是0、1或2,要求m+n等于Mg的价态,RmMgR′n的存在的量可提供0.5∶1~4∶1的RmMgR′n∶OH的摩尔比;和
(2)一种提供式为R″O-的烷氧基的有机醇试剂,其中R″是含1~12个碳的烷基;所说烷氧基可有效取代所说RmMgR′n的Rm和R′n;所说试剂用量可有效提供0.5~2.0的醇∶镁的摩尔比。
2.根据权利要求1的一种催化剂组合物,其中每个Rm和R′n是含4~10个碳原子的烷基。
3.根据权利要求2的一种催化剂组合物,其中每个Rm和R′n是丁基。
4.根据权利要求2的一种催化剂组合物,其中每个Rm和R′n是正丁基。
5.根据权利要求1的一种催化剂组合物,其中R″是1~8个碳原子的烷基。
6.根据权利要求1的一种催化剂组合物,其中所述的Al/m的摩尔比为75-300。
7.根据权利要求1的一种催化剂组合物,其中所述的Al/M的摩尔比为100-200。
8.根据权利要求1的一种催化剂组合物,其中反应产物由以下步骤形成:
(i)提供一种非极性溶剂和一种含OH基的固体多孔二氧化硅的浆料;
(ii)用所说RmMgR′n浸渍所说二氧化硅以形成一种中间物(ii),其中Mg∶OH基的比值小于2,其中所说RmMgR′n可溶于所说非极性溶剂;
(iii)用一定量R″OH处理步骤(ii)得到的中间物,R″OH的量可有效提供0.5~2.0的R″OH∶RmMgR′n的摩尔比。
9.根据权利要求8的一种催化剂组合物,它在(iii)以后,还包括附加步骤,它们是:
(iv)用TiCl4处理步骤(iii)的产物以形成一种含钛中间物;和
(v)将该含钛中间物与一种所说活化剂合并。
10.根据权利要求1的一种催化剂组合物,其中非金属茂过渡金属是钛。
11.根据权利要求10的一种催化剂组合物,其中非金属茂过渡金属是四氯化钛。
12.根据权利要求1的一种催化剂组合物,其中活化剂是三甲基铝。
13.根据权利要求1的一种催化剂组合物,其中金属茂过渡金属是作为式CpxMAyBz的一种化合物来提供,其中Cp是未取代或被1~6个碳原子的烷基或亚烷基取代的茂基;x至少是1;每个A和B是卤素或1~8个碳原子的烷基,y加z是3或更小,要求x+y+z等于M的价态;M选自钛、锆或铪。
14.根据权利要求13的一种催化剂组合物,其中金属茂化合物选自双-(茂基)锆二氯化物和双-(正丁基茂基)锆二氯化物。
15.根据权利要求1的一种催化剂组合物,其中金属茂化合物用甲基烷氧基铝溶液活化;其中二氧化硅的孔体积在1.0cm3/g~4.0cm3/g之间;其中溶液体积等于总孔体积。
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