[发明专利]聚酰亚胺及其前体溶液的制备方法

权利要求书

1．一种聚酰亚胺及其前体溶液的制备方法，其特征在于本发明采用四酸二酐在醇中回流以制得二元酯，在减压下除尽过量的醇后，加入醚类溶剂及二胺和带有或不带有可进一步反应的基团的邻位二酸的单酯或单元胺，该混合物被加热搅拌，得到透明溶液，本发明以下列组分合成聚酰亚胺及前体：(1)具有下面结构的四酸二酐：R为脂肪、脂环或芳香族的四价基团，包括不少于两个碳的脂肪基团、脂环族基团、单环芳香族基团、稠环芳香族基团及以单键或其它联接基团所联接的非稠环芳香族基团，四酸二酐包括1,2,3,4-四羧基丁烷二酐、环戊烷四酸二酐、均苯四酸二酐、3,3′,4,4′-联苯四酸二酐、3,3′,4,4′-二苯酮四酸二酐、2,2-双(3,4-二羧苯基)丙烷二酐、2,2-双(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐、双(3,4-二羧苯基)醚二酐、双(3,4-二羧苯基)硫醚二酐、双(3,4-二羧苯基)砜二酐、双(3,4-二羧苯基)甲烷二酐、1,4-双(3,4二羧苯氧基)苯二酐、1,3-双(3,4二羧苯氧基)苯二酐、2,2-双(3,4-二羧苯氧基-1,4-苯撑)丙烷二酐、4,4′-双(3,4-二羧苯氧基)联苯二酐、2,3,6,7-萘四酸二酐、1,4,5,8-萘四酸二酐、3,4,9,10-北四酸二酐，四酸二酐可以是单一的也可以是由二种或多种二酐组成的混合物；(2)二胺具有下面通式所示的结构：

H₂N-R′-NH₂R′为脂肪、脂环或芳香族的二价基团，包括不少于两个碳的脂肪基团、脂环族基团、单环芳香族基团、稠环芳香族基团及以单键或其它连接基团所连接的非稠环芳香族基团，二胺包括乙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、间苯二胺、对苯二胺、1,3,5-三甲基间苯二胺、,2,3,5,6-四甲基对苯二胺、4,4′-二氨基二苯醚、4,4′-二氨基二苯甲烷、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、3,3′-二甲氧基-4,4′-二氨基二苯甲烷、2,2′-二甲基联苯胺、2,2′-二(三氟甲基)联苯胺、2,2′-二(三氟甲氧基)联苯胺、3,3′-二氨基二苯硫醚、4,4′-二氨基二苯硫醚、3,3′-二氨基二苯砜、4,4′-二氨基二苯砜、3,3′-二氨基二苯酮、4,4′-二氨基二苯酮、双(4-氨苯氧基)-1,4苯、2,2-(4-氨苯基)丙烷、2,2-(4-氨苯基)六氟丙烷、2,2′-(4-氨苯氧基苯基)六氟丙烷，二胺可以是单一的也可以是由二种或多种二胺组成的混合物；(3)单官能团化合物包括：邻苯二甲酸单酯、4-乙炔基邻苯二甲酸单酯、降冰片烯二酸单酯及马来酸单酯；单元胺包括苯胺、乙烯基苯胺、3-乙炔基苯胺、3-苯乙炔基苯胺或3-(4-乙炔基苯氧基)苯胺，也可以是不带重键的单元胺；(4)用于制备二酯及单酯的醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇；(5)用作溶剂的醚类为四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚。

2．如权利要求1所述的聚酰亚胺及其前体溶液的制备方法，其特征在于所述合成聚酰亚胺及其前体溶液最常用的二酐为均苯四酸二酐、3,3′,4,4′-联苯四酸二酐、3,3′,4,4′-二苯酮四酸二酐、双(3,4-二羧苯基)醚二酐、双(3,4-二羧苯基)硫醚二酐、2,2-双(3,4-二羧苯基)丙烷二酐、2,2-双(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐。