[发明专利]烯烃的聚合方法无效
申请号: | 95100512.X | 申请日: | 1992-09-05 |
公开(公告)号: | CN1049899C | 公开(公告)日: | 2000-03-01 |
发明(设计)人: | J·A·M·范比克 | 申请(专利权)人: | DSM有限公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/64;C07F17/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 杨九昌 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合 方法 | ||
1.烯烃聚合的方法,其中以下式表示的作为催化剂组分的桥接金属茂化合物
R″(CpRn)(CpR′m)Me(Q)p式中的各符号具有以下的定义:CpRn代表环戊二烯基、茚基或芴基,该基团是未被取代的或是被
一个或多个由下列基团中选出的基团所取代:烷基、膦基、
氨基、烷基醚基团和芳基醚基团;CpR’m环戊二烯基、茚基或芴基,该基团是未被取代的或是被一
个或多个下列基团中选出的基团所取代:烷基、膦基、氨
基、烷基醚基团或芳基醚基团;R″ 代表在Cp环之间的结构桥;Me 代表周期表中的4b族、5b族或6b族金属;Q 代表烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、酰氨基、烷氧基、卤化
物基团、硫化物基团、氢化物基团或含磷基团,Q基团与其
它的Q基团可以是相同的或不相同的,m、n和p是整数,它们的值分别是:
0≤n≤4,1≤m≤4和1≤p≤4,在助催化剂存在下与液体聚合介质接触,在该介质中至少存在一种烯烃,其特征在于:所述液体聚合介质包含脂族烃而且金属茂化合物在聚合介质中形成一种悬浮液,其中该金属茂化合物是按以下方法制备的:
(I)桥接双配位体与质子受体反应,转变成桥接双阴离子;
(II)该双阴离子通过与元素周期系中4b、5b或6b族金属的化合物反应转变成桥接金属茂化合物,该反应(II)是在一种液体分散剂中进行的,该分散剂含有:
a)包含一种或多种弱路易斯碱,其共轭酸的离解常数pKa满足下式:pKa≤-2.5,
b)相对于该金属化合物而言,含有至多1摩尔当量的强路易斯碱,其共轭酸的pKa高于-2.5。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于在步骤(II)中的液体分散剂包括一种或多种弱路易斯碱,其共轭酸的pKa值在-2.5至-15之间。
3.按照权利要求2的方法,其特征在于:该液体分散剂包含一种或多种弱路易斯碱,其共轭酸的pKa值在-2.5至-10之间。
4.按照权利要求3的方法,其特征在于:该液体分散剂包含一种或多种醚。
5.按照权利要求4的方法,其特征在于:该液体分散剂包含的一种或多种醚是选自:二甲氧基乙烷、乙氧基乙烷、正丁氧基正丁烷、异丙氧基异丙烷、甲氧基甲烷、正丙氧基正丙烷、乙氧基正丁烷、甲氧基苯、二氧杂环己烷。
6.按照权利要求1至5中任一项权利要求的方法,其特征在于:所述分散剂由100-50%(体积)的弱路易斯碱和0-50%(体积)的脂族烃组成。
7.按照权利要求1至5中任一项权利要求的方法,其特征在于在金属茂化合物中所述的金属是锆、钛或铪。
8.按照权利要求6的方法,其特征在于在金属茂化合物中所述的金属是锆、钛或铪。
9.按照权利要求7的方法,其特征在于用于制备桥接金属茂化合物的金属化合物选自具有下式的化合物:
MeQ4
式中各符号的定义如下:
Me:锆、钛或铪,具有4价正常氧化态,
Q:可以是相同或不同的基团,这些基团选自:烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、酰氨基、烷氧基、卤化物基、硫、氢、或含磷基团。
10.按照权利要求8的方法,其特征在于用于制备桥接金属茂化合物的金属化合物选自具有下式的化合物:
MeQ4
式中各符号的定义如下:
Me:锆、钛或铪,具有4价正常氧化态,
Q:可以是相同或不同的基团,这些基团选自:烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、酰氨基、烷氧基、卤化物基、硫、氢、或含磷基团。
11.按照权利要求9的方法,其特征在于:Q为相同或不同的烷氧基或卤化物基团。
12.按照权利要求10的方法,其特征在于:Q为相同或不同的烷氧基或卤化物基团。
13.按照权利要求9的方法,其特征在于:所述金属化合物是四氯化锆、四氯化铪、四丁氧基锆或二氯化二丁氧基锆。
14.按照权利要求10的方法,其特征在于:所述金属化合物是四氯化锆、四氯化铪、四丁氧基锆或二氯化二丁氧基锆。
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