[发明专利]羟基苯甲醛类化合物的制备方法无效

专利信息
申请号: 95101942.2 申请日: 1995-02-10
公开(公告)号: CN1054365C 公开(公告)日: 2000-07-12
发明(设计)人: H·莱弗朗克 申请(专利权)人: 罗纳·布朗克化学公司
主分类号: C07C45/38 分类号: C07C45/38;C07C47/565;C07C47/575
代理公司: 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 代理人: 王杰
地址: 法国*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 羟基 甲醛 化合物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种在以铂为基本成分的催化剂存在下,在含有碱性试剂的含水介质中,借助于分子氧或含有分子氧的气体,将相应的羟基苯甲醇进行液相氧化,以制备羟基苯甲醛的方法,其特征在于在硼衍生物和铋衍生物存在下进行该氧化反应。

2.按照权利要求1的方法,其特征在于所述羟基苯甲醇如式(1)所示:式中,-CH2OH基团位于羟基的邻位、间位或对位,该苯环可被一个或多个相同或不同的取代基R取代,R为一个或多个可以是卤原子、C1-12烷基或烷氧基的取代基,n是小于或等于3的数。

3.按照权利要求2的方法,其特征在于R表示具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基取代基。

4.按照权利要求1的方法,其特征在于所述羟基苯甲醇是水杨醇。

5.按照权利要求1的方法,其特征在于所述硼衍生物选自硼酸;金属硼酸盐或含硼复盐。

6.按照权利要求5的方法,其特征在于硼衍生物选自原硼酸或其前体B2O3、偏硼酸、焦硼酸和四硼酸;以其水合或无水形式存在的碱金属或碱土金属或铵硼酸盐;金属氟硼酸盐。

7.按照权利要求5的方法,其特征在于硼衍生物选自碱金属或铵的三分之一硼酸盐、半硼酸盐、单硼酸盐、二硼酸盐、三硼酸盐、四硼酸盐或五硼酸盐。

8.按照权利要求5的方法,其特征在于所述氧化硼衍生物是原硼酸或硼酸酐。

9.按照权利要求5的方法,其特征在于所述氧化硼衍生物与羟基苯甲醇的摩尔数之比为0.1-3.0。

10.按照权利要求5的方法,其特征在于所述氧化硼衍生物与羟基苯甲醇的摩尔数之比为0.9~1.1。

11.按照权利要求1的方法,其特征在于所述助催化剂选自如下有机或无机铋衍生物:铋的氧化物类、铋的氢氧化物类;铋或铋氧基的无机氢酸盐;铋或铋氧基的无机含氧酸盐;铋或铋氧基的脂肪族或芳香族有机酸盐;铋或铋氧基的酚盐。

12.按照权利要求8的方法,其特征在于所述助催化剂选自下列有机或无机铋衍生物:铋或铋氧基的氯化物、溴化物、碘化物、硫化物、硒化物或碲化物、铋或铋氧基的亚硫酸盐、硫酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐、亚磷酸盐、磷酸盐、焦磷酸盐、碳酸盐、过氯酸盐、锑酸盐、砷酸盐、亚硒酸盐或硒酸盐、铋或铋氧基的乙酸盐、丙酸盐、水杨酸盐、苯甲酸盐、草酸盐、酒石酸盐、乳酸盐或柠檬酸盐、铋或铋氧基的棓酸盐或焦棓酸盐。

13.按照权利要求11的方法,其特征在于所述铋衍生物选自下列化合物:氧化铋Bi2O3和Bi2O4、氢氧化铋Bi(OH)3、氯化铋BiCl3、溴化铋BiBr3、碘化铋BiI3、中性硫酸铋Bi2(SO4)3、硝酸铋Bi(NO3)3·5H2O、铋氧基硝酸盐(BiO)NO3、铋氧基碳酸盐(BiO)2CO3·0.5H2O、醋酸铋、Bi(C2H3O2)3、铋氧基水杨酸盐C6H4CO2(BiO)(OH)。

14.按照权利要求11的方法,其特征在于助催化剂用量的选择方法是,一方面在介质中金属铋与所用铂的重量比至少为0.1%,另一方面,金属铋与羟基苯甲醇的重量比为10-500ppm。

15.按照权利要求1的方法,其特征在于所说铂催化剂为铂黑、氧化铂或在载体碳黑、碳酸钙、活性氧化铝或氧化硅及类似材料上沉积的贵金属。

16.按照权利要求15的方法,其特征在于以金属铂与待氧化醇的重量比表示的催化剂用量可为0.01-4%。

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