[发明专利]环己烷氧化副产物-X油中主要组分的回收利用方法

说明书

本发明涉及环己烷氧化制环己酮、环己醇工艺中付产物—X油中主要组分的回收利用。

环己烷氧化制环己酮、环己醇工艺中，有一种分离环己醇和环己酮的塔底残渣，通常被称为X油，仅湖南岳阳己内酰胺厂每年就有这样的X油2700吨。X油中所含的组份十分复杂。

我们对X油原液进行了色谱—质谱分析，是在VG公司ZAB-HF-3F质谱计上进行的使用电子轰击离子源，其色谱分离条件为：

0V-1701，25mx0.2mm id石英毛细管柱；

汽化温度：250℃；

柱温：5℃/min 125℃/10’，220℃/20’

测出X油中的主要组分的百分比含量如下：

1.C₈H₁₂O(2-甲苯环己醇)  含量1.094％

2.C₈H₁₀O(环己酮)        含量0.374％

3.C₆H₁₂O₂(1，2-环己二醇) 含量0.511％

4.C₁₂H₂₂O(二环己基醚) 含量1.2％

5.C₁₂H₂₀O(环己基环己酮) 含量1.9％

6.C₁₈H₂₈O(十三醇)

7.C₁₀H₁₈O(3-[12-甲基丙氧]-环己烯)

8.C₁₁H₂₀O(3-[2，2-二甲基丙氧基]环己烯

9.C₂₀H₂₆O₂(2-辛基-1，3环十二醇)

10.C₁₄H₂₈O(十四烯-1)

(组分含量：6＋7＋8＋9＋10＝2.15％)

11.C₁₂H₁₈      含量3.66％

12.C₁₁H₁₄O    含量3.32％

13.C₁₂H₂₂O(4-环己基环己醇)含量10.31％

14.C₁₂H₂₀O(2-环己基环己酮)含量34.4％

15.C₁₂H₁₈O(2-亚环己基环己酮)含量22.14％

各组分之间的沸点又非常接近，且随着生产条件的不同其所含组份也会随之有所改变，所以不易分离得到各种单一组份。国内目前只用采作煤的浮选剂，一般是烧掉了，这不仅损失了大量的有用原料，且还会造成环境污染，国外，前苏联是让X油在有Ca-Pt催化剂存在下于450℃进行裂解，回收环己酮和环己醇。

本发明的目的在于分离和利用上述X油中的(二聚酮和三聚酮)主要组份，减少X油对环境的污染，有效地利用资源。

本发明是这样实现的，1.首先将X油用常规化工设备精馏釜进行精馏，其精馏压力为5～50mmHg，温度66～290℃，回流比1∶1～1∶4，(1)在6mmHg～10mmHg，130～135℃，回流比1∶2.0，回收二聚酮，如：4—环己基环己醇，2—环己基环己酮和2—环己烯基环己酮等，其回收率达82％；

(2)在5mmHg～6mmHg，128～129℃，回流比为1∶1.5时回收的二聚酮含量可达90％以上；

(3)在5mmHg～7mmHg，128～200℃，回流比1∶0.5下回收三聚酮及异构体，如：

2.将由上述方法从X油中分离得到的二聚酮和三聚酮，用作塑料的增塑剂和不饱和树脂及橡胶交联增韧剂。

1)二、三聚酮作为PVC的增塑剂

(1)其配方：PVC100份(工业级)

二、三酮60～70份

稳定剂8份

上述配方中稳定剂的组成含量为：

工业级硬脂酸钙(或锌、钡) 20％

工业级硬脂酸铅           20％

工业级三盐基硫酸铝       30％

工业级三盐基亚磷酸铅     30％

其它：填料：轻质碳酸钙：100份，重质碳酸钙：32份，副增塑剂(如氯化石腊25份)。

(2)加工过程