[发明专利]用硫氢化钠常压制备聚芳硫醚的方法

权利要求书

1、一种制备以通式(Ⅰ)为单元的线型高分子量聚合物的方法，其特征是该方法为：将通式(Ⅱ)的多卤代芳香化合物

与硫氢化钠、烧碱反应，反应以胺、内酰胺、砜或砜的类似化合物为有机极性溶剂，以无机盐(MXm)、有机酸盐、内酯或内酰胺为催化剂，通式(Ⅱ)中的X、R、Z、m分别是：

X为：F、Cl、Br或I，

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈为：H、CH₃、(-CH₂)_m-CH₃、CN、-NH₂、-OH、-COOH、-SOH₃、-OR、-SR、-CON(R)₂-、-N(R)-COR，

Z为：-CO-、-SO₂-、-SO-、-CON(R)-、-C(R)₂-、-C(R)₂-、-O-或-SiRR’m为：0～6，

多卤代芳香化合物与硫氢化钠的用量比为摩尔比(0．5～2)∶1，反应在常压下进行。

2、按照权利要求1的方法，其特征是多卤代芳香化合物为：

多卤代苯、多卤代喹啉、多卤代蒽、多卤代联三苯、多卤代二苯醚、多卤代二苯酮、多卤代二苯砜、多卤代二苯甲烷、多卤代二苯硅烷、多卤代二苯磷脂、多卤代二苯酰胺、多卤代二苯酰亚胺、多卤代吡咯、多卤代呋喃或多卤代噻吩。

3、按照权利要求1的方法，其特征是反应以活性多功能团芳香化合物为第三单体，包括芳香胺、硝基芳香化合物、酚类或多卤代芳香化合物，第三单体用量为硫氢化钠的0．05％～8％mol。

4、按照权利要求1的方法，其特征是有机极溶剂为六甲基磷酰胺(HMPA)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基酰胺、N-乙基己内酰胺、N，N-乙烯基吡咯烷酮、己内酰胺、四甲基脲、二甲基亚砜或环丁砜，有机极性溶剂用量为50～500ml／每摩尔硫氢化钠。

5、按照权利要求1的方法，其特征是反应采用的多组复合催化剂或反应助剂为：

1)、MX_m，其中，m=1、2或3，

M=Li、Na、K、Be、Mg、Ca、Ba、Cu或Zn，

X=F、Cl、Br、I、CO₃、SO₄、PO₄或NO₃，

2)、有机酸盐类、Y-(CH₂)MCOOH(M)、R-C₈H₄(CH₂)_nCOOM、R-C₈M₄SO₃M、取代呋喃酸盐或取代吡啶酸盐，

其中，m=3、4、5、6、7、8、9、 10、11或12，

Y=H、-OH、-SH或-NH₂，

M=Li、Na、K、Be、Mg、Ca、Ba、Cu或Zn，

3)、内酯、内酰胺，

催化剂或反应助剂的用量为硫氢化钠的2％～200％mol。

6、按照权利要求1的方法，基特征是反应分两个阶段进行，第一阶段反应温度140℃～250℃，反应时间1～6小时，第二阶段反应温度160℃～350℃，反应时间1～6小时。

7、按照权利要求1和2中的任何一项的方法，其特征是反应常用的多卤代芳香化合物为对二苯氯、间二氯苯、邻二氯苯、4，4-二氯二苯酮、4，4’-二氯二苯砜、4，4’-二氯二苯甲烷，4，4’-二氯二苯醚、对二氟苯、间二氟苯、邻二氟苯、4，4’-二氟二苯醚、对二溴苯、间二溴苯、邻二溴苯或4，4’-溴二苯，多卤代芳香化合物与硫氢化钠的最佳用量比为摩尔比(0．9～1．1)∶1。