[发明专利]磷系难燃不饱和聚酯的制法

权利要求书

1．一种制造磷系难燃不饱和聚酯的方法，包括以下步骤：

a)在金属触媒合并有机酸的存在下令具有下式构造的含磷单体：与饱和二元酸或二酸酐、含双键的二元酸或二酸酐以及二元醇进行聚合反应，将该磷单体反应至共聚酯主键上，形成具有下列构造的不饱和聚酯低聚物：

b)掺配含双键的单体至该低聚物中，

其中R₁、R₂、R₃为氢、C₁-C₄烷基、苯基、烷芳基或芳烷基，R₄为含乙烯基的官能基

R₅、R₆为C₁-C₄烷基、烷芳基、苯基或芳烷基，x为1-10的整数，y为1-10的整数，z为1-10的整数，以及该金属触媒为选自有机锡及金属氧化物所组成的组中，该有机酸为选自由对甲苯磺酸、硫酸、盐酸、磷酸及三氯化磷所组成的组中，该含双键的单体为含乙烯基单体，以及

其中聚合反应中二元醇对二元酸的摩尔比为1.03∶1.0至3.0∶1.0，饱和二元酸对含双键二元酸的摩尔比为0.05∶0.95至0.95∶0.05，磷单体对饱和二元酸的摩尔比为0.05∶0.95至0.95∶0.05。

2．如权利要求1的方法，其中该金属触媒用量为相对全部二元酸用量的0.01-0.8重量％；而该有机酸用量为相对全部二元酸用量的0.01-0.6重量％。

3．如权利要求1的方法，其中该有机锡为选自由二丁基锡氧化物、二丁基锡乙酸酯、草酸锡、氯化锡及其他锡化物所组成的组中。

4．如权利要求1的方法，其中该金属氧化物为选自碱金属、碱土金属或过渡金属氧化物所组成的组。

5．如权利要求4的方法，其中该金属氧化物为选自由三氧化二锑、氧化锌及氧化钙所组成的组中。

6．如权利要求1的方法，其中该含双键的二元酸或二酸酐选自由马来酐、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、阿康酸、其他及其混合物所组成的组。

7．如权利要求1的方法，其中该饱和二元酸或二酸酐选自由原苯二酸、苯二酸酐，间苯二酸，四以及六氢苯二酸、四氯苯二酸、己二酸、二聚亚麻子油、大豆油的脂肪酸、脂肪酸酐、其他、及其混合物所组成的组。

8．如权利要求1的方法，其中二元醇选自由乙二醇、丙二醇、二甲基乙二醇、一缩二丙二醇、新戊二醇、戊二醇、氧化烷基双酚、1,4-丁二醇、氢化双酚及其混合物所组成的组中。

9．如权利要求1的方法，其中步骤(b)所用的含双键的单体的用量为不饱和聚酯低聚物的10-40重量％。

10．如权利要求1的方法，其中该含乙烯基单体为选自由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸酯、苯二酸二烯丙酯、乙酸乙烯酯、马来酸二烯丙酯及富马酸二烯丙酯所组成的组。

11．如权利要求1的方法，其中该含磷单体为选自由苯膦酸、甲基膦酸二甲酯、乙烷膦酸二乙酯、甲烷膦酸二乙酯、乙烷膦酸二甲酯、丁烷膦酸二丙酯、苯膦酸二异丁酯、苯膦酸二苯酯及其混合物所组成的组中。

12．如权利要求1的方法，其中步骤(a)中添加受阻酚作为安定剂，其用量为二元酸的0.01-0.5重量％。

13．如权利要求1的方法，其中磷单体对饱和二元酸的摩尔比为0.1至0.7。

14．如权利要求1的方法，其中制成的磷系难燃不饱和聚酯的磷含量为0.1至10％。

15．如权利要求1的方法，其中制成的磷系难燃不饱和聚酯的分子量为1000-4000。