[发明专利]制备低碳α－烯烃的方法

权利要求书

1.一种乙烯在烷基铝存在下进行链增长反应，再用置换剂将增长链置换下来制备α-烯烃的方法，其特征在于采用喷射环流反应器作为链增长反应器，反应器带有外循环，脱出水和氧的乙烯原料气经压缩进入链增长反应器，烷基铝溶液和回用烷基铝溶液首先在链增长反应器内进行链增长反应，链增长反应器底物流分为两部分：一部分返回链增长反应器入口液体喷嘴形成外循环，从喷嘴喷出的液体携带反应器内乙烯气一起从二级喷嘴喷出，乙烯气体在反应器内进行内循环直到反应掉为止，另一部分进入置换反应器，置换剂为乙烯和/或丁烯-1，置换产物急冷后进入分离系统，过量的置换剂抽出后经压缩循环回置换反应器，己烯-1和辛烯-1作为目的产物分出后的烷基铝溶液作为链增长剂返回至链增长反应器，循环烷基铝定期除去高碳α-烯烃；喷射环流反应器入口液体喷嘴流速为10-100m/s，温度为100-140℃，压力为2.0-10MPa，停留时间为10-60min。

2.根据权利要求1所述的制备α-烯烃的方法，其特征在于喷射环流反应器入口液体喷嘴流速为30-50m/s，温度为110-120℃，压力为3.5-6.0MPa，停留时间为25-30min。

3.一种乙烯在烷基铝存在下进行链增长反应，再用置换剂将增长链置换下来制备α-烯烃的方法，其特征在于采用两段链增长反应工艺，脱除水和氧的乙烯原料气经压缩同时进入两个链增长反应器，烷基铝溶液和回用烷其铝溶液首先在第一段链增长反应器内进行链增长反应，然后由第一段链增长反应器底物流分为两部分：一部分返回第一段链增长反应器形成外循环；另一部分送至第二段链增长反应器与乙烯进一步进行链增长反应，第二段链增长反应器底部物流也分为两部分，一部分返回第二段链增长反应器形成外循环，另一部分进入置换反应器，置换剂为乙烯和/或丁烯-1，置换产物急冷后进入分离系统，过量的置换剂抽出后经压缩循环回置换反应器，己烯-1和辛烯-1作为目的产物分出后的烷基铝溶液作为回用链增长剂返回至第一段链增长反应器，循环烷基铝定期除去高碳α-烯烃；第一段链增长反应器入口喷嘴流速为10-100m/s，反应压力为2.0-4.5MPa，反应温度70-100℃，停留时间为5-30min；第二段反应器入口喷嘴流速为10-100m/s，反应压力为3.0-6.0MPa，温度为100-140℃，停留时间为10-40min，置换反应器为静态混合器时，置换反应条件：温度200-300℃，压力为0.1-1.0MPa，置换剂与烷基铝烷基的摩尔比为10∶1-30∶1，停留时间为0.1-3s。

4.根据权利要求3叙述制备低碳α-烯烃的方法，其特征在于第一段链增长反应器入口喷嘴流速为30-50m/s，压力为3.0-4.0MPa，温度为80-100℃，停留时间为10-20min，第二段链增长反应器喷嘴处的流速为30-50m/s，压力为4.0-5.0MPa，温度为110-120℃，停留时间为15-25min，置换反应器为静态混合器时置换反应条件为：温度260-280℃，压力为0.4-0.8MPa，置换剂与烷基铝烷基的摩尔比为25∶1-30∶1，停留时间为0.4-0.8s。

5.根据权利要求3所述制备低碳α-烯烃的方法，其特征在于链增长反应器既能采用一个带有外循环的喷射环流反应器，也能采用两个或多个带有外循环的喷射环流反应器，还能采用两个或多个带有外循环的釜式反应器。

6.一种乙烯在烷基铝存在下进行链增长反应，再用置换剂将增长链置换下来制备低碳α-烯烃的方法，其特征在于采用喷雾反应器作为置换反应器的工艺，脱除水和氧的乙烯原料气经压缩进入链增长反应器或并联进入两个或多个链增长反应器，烷基铝溶液和回用烷基铝溶液链增长后进入置换反应器即喷雾式反应器，置换剂是由乙烯、丁烯-1以及它们任意的混合气组成，置换剂以高速携带链增长后的烷基铝溶液一起喷入置换反应器内形成气体连续相，液体分散相的雾化体系进行置换反应，置换出来的低碳α-烯烃经过分离系统而得到己烯-1和辛烯-1产物，分离出的烷基铝溶液作为链增长剂返回第一段链增长反应器，循环烷基铝定期除去高碳α-烯烃；采用的喷雾式置换反应器，置换条件为：温度200-300℃，压力为0.1-1.0MPa，停留时间为0.1-12s，置换剂与烷基铝烷基的摩尔比为3∶1-20∶1。

7.根据权利要求6所述的制备低碳α-烯烃的方法，其特征在于置换反应的条件：温度260-280℃，压力为0.4-0.8MPa，停留时间1-12s，置换剂与烷基铝烷基的摩尔比为5∶1-15∶1。