[发明专利]β-酮醇的制备无效
申请号: | 95121424.1 | 申请日: | 1995-12-07 |
公开(公告)号: | CN1133280A | 公开(公告)日: | 1996-10-16 |
发明(设计)人: | A·布伦格;H·格伦德勒;W·西蒙 | 申请(专利权)人: | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 |
主分类号: | C07C47/267 | 分类号: | C07C47/267;C07C47/263;C07C45/45;A23L1/27 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 杨九昌,田舍人 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 | ||
1.将通式I’或I”可选地被取代的共轭多烯醛分别转化成通式II’或II”多烯(二)醇的方法,所述通式I’、I”、II’和II”如下:
A-CHO I’
和
OHC-B-CHO I”式中A或B分别代表各自无甲酰基或两个甲酰基的可选地被取代的共轭多烯单醛或二醛,甲酰基(一个或两个)位于此多烯醛的共轭链的末端位置,A-CH=CH-CO-CR1R2OH II′和HOR2R1C-OC-HC=HC-B-CH=CH-CO-CR1R2OH II″式中R1表示C1-6烷基,和R2表示C1-6烷基或C2-6链烯基,或R1和R2一起形成1,4-亚丁基或1,5-亚戊基;所述方法包括使该多烯醛在碱性条件下与下面的通式III环碳酸酯或其衍生物反应:式中R1和R2的定义同上。
2.按照权利要求1的方法,其中通式I化合物作为所述多烯醛在碱性条件下与式III环碳酸酯或其衍生物反应制备通式II化合物;所述通式I如下:
R-CHO I式中R代表基团(a)、(b)或(c):式中R3和R4各自独立地表示氢、可选地被保护的羟基或可选地被保护的氧代基团,m表示0,1,2,3或4,n表示0或1,p表示0,1或2,q表示0,1,2或3,和r表示0,1或2,在式I化合物的R表示基团(c)的情况下,一个或两个甲酰基可选地被保护;所述通式II如下:
R’-CH=CH-CO-CR1R2OH II式中R’的意义同上述R,当R’表示基团(c)时,甲酰基或者被保护或者被HOR2R1C-CO-CH=CH-基团替代。
3.按照权利要求1或2的方法,其中多烯醛在碱存在下于约25-120℃范围内的温度在有机溶剂或含水有机溶剂中与1至5当量的式III环碳酸酯或环碳酸酯衍生物反应。
4.按照权利要求3的方法,其中有机溶剂是低级醇、环醚、芳烃或卤代低级脂肪烃,它们均可选地以与水的混合物形式使用。
5.按照权利要求3或4的方法,其中碱金属氢氧化物或醇的碱金属盐被用作所述碱。
6.按照权利要求3至5之任一项的方法,其中反应在约40℃-80℃的温度进行。
7.按照权利要求1至6之任一项的方法,其中将存在的保护基团由如此制得的含有一个或多个保护基团的式II产物中裂解掉。
8.按照权利要求1至7之任一项的方法,其中将环碳酸酯本身用作式III试剂。
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