[发明专利]δ型阴丹酮蓝颜料及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及显示出比α型阴丹酮蓝颜料有更强红色调的蓝色的δ型阴丹酮蓝颜料及其制造方法。

背景技术

按照PB报告85172以及介绍该PB报告内容的日本《色材协会志》(第43卷第560～561页(1979年))，阴丹酮已知有α、β、γ和δ型等4种结晶结构。这些阴丹酮可作为染料使用，而且其结晶性仅居次要地位。此外，在这些晶型中，α型是最稳定的晶型，而其它晶型据说若加热到250℃则全都转变成α型。δ型阴丹酮是通过把阴丹酮溶解在浓硫酸中然后缓缓加水制成的。此外，据说其粒度大，色相呈绿灰色。

此外，据特开昭53-98334号公报所述，阴丹酮以称为α形态、β形态、α形态和δ形态的4种多晶型变态存在，α形态和β形态赋与有绿色色调的蓝色着色，γ形态赋与有带红色的色调的着色，δ形态在色彩上没有价值。进而，据记载，在阴丹酮的各形态中，α形态是最稳定的，因此，它适合于作为清漆及合成树脂的着色用颜料使用，而γ形态则是通过让无色阴丹酮在50℃氧化，然后将过滤残渣在真空中仔细干燥得到的。

α型阴丹酮蓝颜料作为一种美观的红蓝色颜料，由于能得到酞菁酮无法满足所要求性能的高耐候性红蓝色色调，因而主要用于汽车涂料领域。

然而，α型阴丹酮蓝颜料，例如在汽车用金属涂料中使用α型阴丹酮蓝的情况下，当从正面看涂膜时虽色相为红蓝色但色调偏绿、红色调不强，反之，当斜视涂膜时则看到很强的红色调，即存在着所谓回转性(flip-flop)现象这样一种色彩上的问题。这个问题可以通过使α型阴丹酮蓝颜料的颗粒变小来加以改善，但有使色相变得更绿这样的新问题。

β型阴丹酮蓝颜料的色相由于是与α型大致相同的红蓝色，因而没有超越α型阴丹酮蓝颜料的价值，此外，还有作为颜料时不稳定这样的问题。

γ型阴丹酮蓝显示出比α型阴丹酮蓝颜料更偏红色调的蓝色，但由于在结晶上不稳定，不能得到稳定的颜料。

δ型阴丹酮蓝在上述众所周知的文献中有旨在说明其在颜料或色彩上没有价值这样的描述，在颜料制造商中间也认为具有δ型晶型的阴丹酮在色彩上没有价值，此外，δ型阴丹酮由于晶型不稳定而缺乏作为色材的稳定性，因而被认为作为颜料使用时会引起受热时变色或颜色随时间推移而变化等问题。

因此，为了调制有强烈红色调的蓝色，不得不采用诸如混合酞菁类蓝色颜料及其它紫色颜料或红色颜料的方法。

然而，并用化学结构不同的颜料的方法，由于有着色力或透明性差、发生颜色浑浊、发生颜色分离、耐候性差、有回转性等各种问题，因而不能提供可以令人满意的颜色。

发明公开

本发明所要解决的问题是提供结晶稳定性、耐候性、分散性优异的、能显示鲜明强烈红蓝色色相的颜料。

本发明者为解决上述问题，在以探讨α型阴丹酮蓝颜料的晶体粒径大小与红色调之间的关系为目的而利用向α型阴丹酮蓝颜料的还原溶剂中添加氧化液的方法制备粒径不同的α型阴丹酮蓝颜料时，突然由于操作失误而进行了把该颜料的还原液添加到氧化液中的操作，反面得到了显示出鲜明强烈红蓝色色相的阴丹酮蓝颜料。测定这种阴丹酮蓝颜料的X射线衍射谱的结果表明，2θ±0.2°对应的衍射峰在6.4°、11.2°、13.0°、16.7°、22.5°、23.9°和27.1°，从而判明它就是以前一直被认为不能颜料化的δ型阴丹酮蓝颜料。而且还判明这种颜料有优异的结晶稳定性、耐候性和分散性，至此完成了本发明。

这就是说，本发明为解决上述问题，提供了(1)平均原生粒径在0.5μm或以下范围的δ型阴丹酮蓝颜料。(2)一种δ型阴丹酮蓝颜料，其彩度C^*值在20或以上；在涂料膜上测定色度时，色相角H在274～283的范围，该涂料膜是由蜜胺醇酸树脂涂料制成的，其中，颜料在固形物中的比例是9.6重量％；以及含有δ型阴丹酮蓝颜料和二氧化钛颜料，其重量比为1∶20。(3)一种δ型阴丹酮蓝颜料，其彩度C^*值在20或以上；在涂料膜上测定色度时，色相角H在275～283的范围，该涂料膜是由蜜胺醇酸树脂涂料制成的，其中，颜料在固形物中的比例是9.6重量％；以及含有δ型阴丹酮蓝颜料和二氧化钛颜料，其重量比为1∶20.

此外，在本申请权利要求2和3的发明中，测定色相角H和彩度C^*值、分散含有颜料的涂膜是按以下方法得到的。