[发明专利]乙烯α－烯烃嵌段共聚物以及它们的制备方法

权利要求书

1．一种包含A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物，

其中所述A嵌段由乙烯聚合物组成，其中所述A嵌段进一步含有达10mol％非共轭二烯，其中所述A嵌段的Tm至少110℃；

所述B嵌段包括连续至所述A嵌段和所述B嵌段连接点的第一聚合物链段，所述第一链段含乙烯和α-烯烃；

所述B嵌段具有一分子内组成分布，使B嵌段至少存在有两部分，每部分包含至少5wt％的B嵌段，至少有5wt％乙烯的组成差异；

所述B嵌段具有一端链段，该端链段离所述连接点最远，所述端链段为乙烯和α-烯烃的聚合物，其中所述端链段的乙烯含量为基于所述端链段的单体总摩尔数的至少60mol％，其中所述B嵌段在35～130℃范围内熔融。

2．权利要求1的一种包含A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物，其中所说A嵌段由乙烯和非共轭二烯聚合物组成，其中所述非共轭二烯在所述嵌段共聚物中的含量为基于所述嵌段共聚物的总摩尔数的0.03～2mol％，其中所说的非共轭二烯选自5-亚乙基-2-降冰片烯、乙烯基降冰片烯、四氢茚、5-亚甲基-2-降冰片烯、二环戊二烯、四氢茚、甲基四氢茚、双环-(2,2,1)-庚-2,5-二烯，5-丙烯基-2-降冰片烯，5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯，5-环亚己基-2-降冰片烯和降冰片二烯；

所述B嵌段包括乙烯α-烯烃共聚物；

所述B嵌段具有一分子内组成分布，使B嵌段至少存在有两部分，每部分包含至少5wt％的B嵌段，至少有5wt％乙烯的组成差异。

3．权利要求1的一种包含A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物，其中所述A嵌段由乙烯聚合物组成；

所述B嵌段为乙烯α-烯烃共聚物；

其中所说的B嵌段有一分子内组成分布，这样至少有两部分的B嵌段，每个部分包含至少5wt％的B嵌段，组成差异为至少5wt％的乙烯。

4．权利要求1的一种包含A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物，其中所述B嵌段有2个或多个链段，其中A嵌段为乙烯聚合物，非必须地含α-烯烃和非共轭二烯，其中所述非共轭二烯在所述嵌段共聚物中的含量为基于所述嵌段共聚物总摩尔数的0.03～2mol％，如果所述A嵌段中有α-烯烃，则其含量为小于5mol％，所述B嵌段有一乙烯和α-烯烃端链段，

所述端链段位于所述B嵌段末端，所述端链段为离AB连接点最远处的链段；

所述B嵌段具有一分子内组成分布，使B嵌段至少存在有两部分，每部分包含至少5wt％的B嵌段，至少有5wt％乙烯的组成差异；

所述嵌段共聚物有正己烷可溶部分，不超过基于嵌段共聚物总重量的30wt％；

其中所说嵌段共聚物通过采用了钒催化体系的方法来制备，其中所说钒催化剂体系包含与一有机铝化合物预混合的钒化合物，所说预混合是进行了足够的时间以产生适当量的活性催化剂；并且所述钒化合物由以下通式之一表示：VCl_x(COOR)_3-x，                    (2)其中X=0到3,R=烃基；VCl₄；V(AcAc)₃；

其中AcAc=乙酰丙酮根；其中X=1或2；和VCl₃·nB

其中n=2到3,B=路易斯碱，可与VCl₃形成烃可溶的络合物，其中B选自四氢呋喃、2-甲基-四氢呋喃和二甲基吡啶，其中R表示C₁到C₁₀的脂肪族、脂环族或芳香族烃基；

其中有机铝化合物由下式之一表示：

AlR₃,    Al(OR′)R₂

AlR₂X   R₂Al-O-AlR₂

AlR′RX

Al₂R₃X₃

AlRX₂，

其中R和R’表示烃基，所说R和R’可相同或不同，其中x为从包含Br、Cl和I的组中选出的卤素。

其中所说的B嵌段有一分子内组成分布，这样至少有两部分的B嵌段，每个部分包含至少5wt％的B嵌段，组成差异为至少5wt％的乙烯；

其中所述α-烯烃在所述B嵌段，所述A嵌段是丙烯；

其中所述嵌段共聚物的含量为基于聚合的聚合物总重量的大于50wt％；

其中所述AB嵌段共聚物的Mw/Mn小于2.5；和

其中所述A嵌段在所述嵌段共聚物中的含量为10～60wt％。