[发明专利]用于单反应器中控制宽/双态树脂的MWD的混合催化剂无效
申请号: | 95195015.0 | 申请日: | 1995-08-16 |
公开(公告)号: | CN1078596C | 公开(公告)日: | 2002-01-30 |
发明(设计)人: | T·E·诺林;S·D·施赖根贝格尔;P·P·希罗达卡;G·O·齐恩 | 申请(专利权)人: | 美孚石油公司 |
主分类号: | C08F4/64 | 分类号: | C08F4/64 |
代理公司: | 上海专利商标事务所 | 代理人: | 林蕴和 |
地址: | 美国弗*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 反应器 控制 树脂 mwd 混合 催化剂 | ||
1.一种含有A)和B)组分的混合催化剂体系,其中混合催化剂体系含有大于50%重量的A),其特征在于
A)含有金属茂型过渡金属化合物和非金属茂型过渡金属化合物的负载催化剂,每一种过渡金属化合物在相同的烯烃聚合反应条件下提供不同的聚合产物,从而提供具有两种不同分子量组分的树脂;
B)为补充催化剂,它含有载体和所述金属茂型过渡金属化合物。
2.如权利要求1所述的混合催化剂,其特征在于A)含有
不含氧的烷基铝助催化剂和
含有过渡金属活化金属茂化合物和非金属茂过渡金属的含干燥、无水载体的组合物,
其中所述的烷基铝助催化剂活化所述的非金属茂过渡金属;
其中所述载体是(1)用RmMgR’n浸渍的含OH基的二氧化硅,R和R’为含4-10个碳原子的烷基,m和n等于Mg的化合价,
RmMgR’n的用量以能提供0.5∶1-4∶1的RmMgR’n∶OH摩尔比为准;
和(2)能提供烷氧基的有机醇试剂的反应产物,所述烷氧基的通式为R”O-,其中R”为含1-12个碳原子的烷基;所述烷氧基能有效地取代所述RmMgR’n中的R和R’,
所述试剂的用量足以提供0.5-2.0的醇∶Mg摩尔比。
3.如权利要求2所述的混合催化剂,其特征在于R和R’含有4个碳原子。
4.如权利要求2所述的混合催化剂,其特征在于R”是含有1-12碳原子的烷基。
5.如权利要求2所述的混合催化剂,其特征在于R”O-以醇提供。
6.如权利要求2所述的混合催化剂,其特征在于反应产物按如下步骤制成:
(i)提供由非极性溶剂和具有-OH基的固体多孔二氧化硅构成的浆料;
(ii)用RmMgR’n浸渍所述的二氧化硅,形成中间体(ii),其中Mg∶-OH基的比低于2,所述Rm和Rn为含4-10个碳原子的相同或不同的烷基,所述RmMgR’n溶解于所述非极性溶剂中;
(iii)用R”OH处理中间体(ii),R”OH的用量足以提供0.5-2.0的R”OH∶RmMgR’n摩尔比,以形成步骤(iii)产物。
7.如权利要求6所述的混合催化剂,其特征在于所述非金属茂过渡金属是钛。
8.如权利要求7所述的混合催化剂,其特征在于所述非金属茂过渡金属化合物是四氯化钛。
9.如权利要求8所述的混合催化剂,其特征在于在(iii)以后还包括步骤(iv),即
用TiCl4处理步骤(iii)产物,以形成含钛中间体;和
(v)将含钛中间体与所述助催化剂混合。
10.如权利要求9所述的混合催化剂,其特征在于所述助催化剂是三甲基铝。
11.如权利要求2所述的混合催化剂,其特征在于金属茂过渡金属是以通式为CpxMNyPz的化合物提供,其中Cp是未取代或被含1-6个碳原子的烷基取代的环戊二烯基;x至少等于1;N和P分别是卤素或含1-8个碳原子的烷基,y+z为3或更低,前提是x+y+z等于M的化合价,M选自钛、锆或铪。
12.如权利要求2所述的混合催化剂,其特征在于金属茂过渡金属是以通式为CpxMNyPz的化合物提供,其中Cp是未取代或被含1-6个碳原子的烷基或烯基取代的环戊二烯基;x至少等于1;N和P分别是卤素或含1-8个碳原子的烷基,y+z为3或更低,前提是x+y+z等于M的化合价,M选自钛、锆或铪。
13.如权利要求12所述的混合催化剂,其特征在于金属茂化合物选自二氯化双(环戊二烯基)锆和二氯化双(正丁基环戊二烯基)锆。
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