[发明专利]聚二烯烃的气相生产

权利要求书

1.  一种在具有聚合段的搅拌床或气体流化床聚合反应器中，在聚合反应条件下生产聚丁二烯或聚异戊二烯的方法，该方法包括：

(i)在一种惰性颗粒材料和任选至少一种惰性气体存在下，将丁二烯或异戊二烯单体加入到含有一种正在生长的聚合物颗粒床的所述聚合段中；

(ii)将一种含有镍、钴、钛金属组分、或它们的混合物的聚合催化剂，一种助催化剂和任选的一种促进剂连续地或间断地加入所述聚合段中；

(iii)将聚丁二烯或聚异戊二烯产品从所述聚合段连续地或间断地卸出；

(iv)将未反应的丁二烯或异戊二烯从所述聚合段卸出，压缩和冷凝所述丁二烯或异戊二烯和当有惰性气体存在时的该惰性气体，同时保持所述聚合段的温度低于存在于所述聚合段中单体的露点。

2.根据权利要求1的方法，其中所述聚合段的温度保持低于存在于所述聚合段的单体的冷凝温度。

3.根据权利要求1的方法，其中所述聚合段的条件是在所述聚合段中基本上不存在不被吸附在固体颗粒物上或不被吸附到固体颗粒物中的液体。

4.根据权利要求1的方法，其中所述聚合段的条件是至少部分单体是不被吸入固体颗粒物中的液体。

5.根据权利要求1的方法，其中所述聚合过程是在选自炭黑，二氧化硅，粘土，滑石及其混合物的惰性颗粒物存在下进行的。

6.根据权利要求5的方法，其中所述惰性颗粒物为炭黑，二氧化硅或它们的混合物。

7.根据权利要求1的方法，其中所述聚合催化剂含有一种镍金属组分；助催化剂选自三乙基铝，三异丁基铝，一氯二乙基铝，部分水解了的一氯二乙基铝，甲基铝氧烷，改性的甲基铝氧烷及它们的混合物；促进剂选自氟化氢，三氟化硼，一种氟化氢的醚合物，一种三氟化硼的醚合物，及它们的混合物。

8.根据权利要求1的方法，其中所述聚合催化剂含有一种钛金属组分；助催化剂选自三乙基铝，三异丁基铝，三烷基铝碘化物，甲基铝氧烷及它们的混合物和任选的促进剂是碘，一种有机醚合物，或它们的混合物。

9.根据权利要求1的方法，其中所述聚合催化剂含有一种钴金属组分；助催化剂选自倍半氯乙基铝，二氯乙基铝，部分水解的一氯二乙基铝，一氯二异丁基铝，部分水解的一氯二异丁基铝，一氯二乙基铝，甲基铝氧烷及它们的混合物。

10.根据权利要求9的方法，其中所述聚合催化剂另外还含有水作为一种促进剂。

11.根据权利要求1的方法，其中所述聚合催化剂载在如下物质上：二氧化硅，炭黑，多孔的交联聚苯乙烯，多孔的交联聚丙烯，氧化铝，氧化钍，氧化锆，氯化镁或它们的混合物。

12.根据权利要求11的方法，其中所述催化剂载在二氧化硅或炭黑上。

13.根据权利要求1的方法，其中所述丁二烯或异戊二烯是连续地加入的。

14.根据权利要求1的方法，其中所述方法是在一种用于控制所述反应器中静电程度的试剂或设备存在的条件下进行。

15.根据权利要求1的方法，其中所述反应器中的静电压基本保持中性。

16.根据权利要求1的方法，其中所述惰性气体为氮气。

17.根据权利要求1的方法，其中所述聚合催化剂为喷雾干燥的。

18.根据权利要求1的方法，其中所述聚合催化剂作为一种预聚合物加入聚合段中。

19.根据权利要求1的方法，其中所述加入到聚合段的聚合催化剂是一种液体，溶液或淤浆。

20.根据权利要求1的方法生产的颗粒状聚丁二烯或聚异戊二烯。

21.颗粒状的聚丁二烯或聚异戊二烯。

22.用权利要求1的聚丁二烯或聚异戊二烯生产的轮胎。

23.用颗粒状聚丁二烯或聚异戊二烯生产的轮胎。

24.用权利要求1的聚丁二烯或聚异戊二烯生产的模塑制品。

25.用颗粒状聚丁二烯或聚异戊二烯生产的模塑制品。