[发明专利]耐冲击、可热塑加工的弹性体与热塑料性塑料的混合物

说明书

本发明涉及含有以下组分的聚合物混合物：

组分P1)0.1-99.9wt％(重量％)弹性嵌段共聚物，它具有至少一个构成硬相、聚合物链中含有乙烯基芳烃单体单元的嵌段S和至少一个构成软相、聚合物链中同时含有乙烯基芳烃单体(S)和二烯(B)单元的弹性嵌段B/S，嵌段S的玻璃化转变温度Tg大于25℃，嵌段B/S的Tg低于25℃，选择嵌段S与嵌段B/S两相的体积比使得整个嵌段共聚物中硬相的比例占1-40％(体积)，而二烯的重量比例小于50wt％。

组分P2)0.1-99.9wt％至少一种可热塑加工的或热固性聚合物或它们的混合物。

组分P3)0-70wt％其它添加剂或加工助剂，组分P1)至P3)的重量百分数之和为100％。

本发明也涉及这种新型聚合物混合物用于制备各种成型制品的用途，以及可用此途径得到的成型制品。

含有弹性聚合物的聚合物材料、尤其是热塑性塑料已长期为人们所知。在这方面，乙烯基芳烃单体(如苯乙烯)和二烯(如丁二烯)的嵌段共聚物特别地被用作冲击性改进剂，其中嵌段共聚物中二烯可部分或全部被氢化。

在EP-A234063中特别提到这种冲击性改进剂用于聚苯醚/聚酰胺共混物中。EP-A236593公开了含有很多种冲击性改进剂的聚苯醚/聚酰胺(PPE/PA)共混物，或是聚酰胺相或是聚苯醚相被抗冲击改性。

WO 87/5311报道了含有聚苯乙烯嵌段和氢化聚异戊二烯嵌段的氢化二嵌段橡胶。DE-A4129499公开了AB-A’-B’型嵌段共聚物作为冲击性改进剂。

与其它热塑性塑料如聚酰胺或聚酯等的类似共混物是已知的，在聚合物混合物中变化嵌段共聚物提高了混合物抗冲击性。在一定限度内，抗冲击性的提高也可通过增加混合物中冲击性改进剂的量来实现，但同时会降低其它力学性能，如劲度和强度。

已知的耐冲击聚合物混合物的另一个缺陷是当制成成型制品时过度收缩，即冷却后模制品的尺寸发生不可回复的一定程度的变化。

近期德国专利申请DE-A4420952提出了一种新型的嵌段共聚物，它们具有弹性体的行为，并且在低的二烯含量时具有最大的韧性。它们容易工业制备而且像热塑性塑料一样容易进行加工，例如进行挤出加工。

本发明的一个目标在于提供具有更高力学性能的耐冲击聚合物混合物，例如较好的韧性，尤其是保持良好的劲度和强度。在这种聚合物混合物的加工中，成型制品的收缩性尤为得到改善。同时其它重要性能，例如熔体的流动性或耐热性也都应得以保持或提高。

我们发现，采用开始所定义的聚合物混合物可以实现这一目标。

优选的实施方案在从属权利要求中给出。

该新型聚合物混合物含有0.1-99wt％、优选1-99wt％弹性嵌段共聚物P1作为组分P1)，该共聚物具有至少一个构成硬相、聚合物链中含有乙烯芳烃单体单元的嵌段S和至少一个构成软相、聚合物链中同时含有乙烯基芳烃单体(S)和二烯(B)单元的弹性嵌段B/S。嵌段S的玻璃化转变温度Tg大于25℃，嵌段B/S的Tg低于25℃，选择嵌段S与嵌段B/S两相的体积比以使整个嵌段共聚物中硬相的比例占1-40％(体积)，而二烯的重量比例小于50wt％。

当这种新型聚合物混合物中含有热塑性塑料作为组分P2)时，作为冲击性改进剂的嵌段共聚物P1的比例可为至多40wt％，优选至多20wt％，以组分P1)至组分P3)的总量计。

但是，根据不同的用途，可采用与组份P2任意所需的混合比例。

乙烯基芳烃单体(如苯乙烯)与二烯(如丁二烯)的嵌段共聚物在其聚合物分子中含有多个嵌段部分，聚合物分子相互之间顺序排列或联结起来构成一定的均一性。根据二烯单体的结构和含量的不同，在一特定温度下，嵌段共聚物可能完全具有弹性体的性能或刚性、非弹性体的性能，也就是说，它们的外观性能或者与二烯聚合物的行为相似，表现出丁苯橡胶(SB)的性能，或者与透明的、耐冲击的苯乙烯聚合物相似。当说到与耐冲击的聚苯乙烯相似时，嵌段共聚物分子中决定弹性行为的部分一般被称为软相，而分子中的刚性部分(纯的聚苯乙烯部分)一般被称为硬相。丁苯橡胶不能像热塑性塑料那样进行加工，但与通常的二烯聚合物相同，必须通过硫化才能使用；这大大限制了它们的应用。