[发明专利]制备三唑啉酮的方法和新的中间体

说明书

本发明涉及制备三唑啉酮的新方法和新的中间体，所述三唑啉酮大体上是公知的，可用作制备除莠剂和杀虫剂的中间体。

人们知道某些取代的三唑啉酮例如化合物4-甲基-5-三氟甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮可这样获得：首先使相应的三唑啉硫酮例如化合物4-甲基-5-三氟甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮与烷基化剂例如甲基碘在酸结合剂例如甲醇钠存在下反应，并将生成的烷硫基三唑衍生物按常规方法分离，然后在乙酸存在下与过氧化氢一同加热，冷却后中和，并按常规方法后处理(参见US-P3780052-实施例2)。

此外还知道，上述化合物4-甲基-5-三氟甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4,-三唑-3-酮还可以如下获得：将1-三氟乙酰基-4-四基氨基脲于160-180℃加热，随后用乙酸乙酯萃取并进行柱层析(参见US-P3780052-实施例3)。

然而在这两个所引的合成方法中所生成的产物的收率和质量均令人十分不满意。

制备三唑啉酮的另外的方法是在先但尚未公开的申请(参见DE-4339412和DE-4342190)的主题。

本发明涉及制备通式(Ⅰ)三唑啉酮的新方法：式中R¹代表卤代烷基，和R²代表氢，羟基或氨基，或代表烷基，链烯基，炔基，烷氧基，烷基

氨基，二烷基氨基，环烷基，环烷基烷基，苯基或苯基烷基，所述方法的特征在于：使通式(Ⅱ)肼羧酸酯和/或式(Ⅱ)化合物的互变异构化合物在碱性反应助剂和稀释剂存在下在0-150℃之间的温度进行反应；所述通式(Ⅱ)如下：式中R¹和R²的定义同上，和R代表烷基或芳基，它们均可被可选地取代。

令人惊讶的是，用所述新方法，通式(Ⅰ)三唑啉酮可以简便的方式和非常高的收率获得，而且取代基可以在宽范围内变动。

同时，安全问题例如在以前的方法中使用过氧化氢和实质性的废液问题，如在以前的方法中存在的涉及含硫废液的问题得以避免。

因而该新方法是对现有技术有价值的补充。

按照该新方法，优选制备取代基如下定义的式(Ⅰ)化合物：R¹代表具有1至6个碳原子的卤代烷基，和R²代表氢，羟基或氨基；代表烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷基氨   基或二烷基氨基，它们均可被氰基、卤素或C₁-C₄烷氧基任选地取   代并且在所述烷基、链烯基或炔基基团上均具有至多6个碳原子；或者代表C₃-C₆环烷基、C₃-C₆环烷基-C₁-C₂烷基、苯基或苯基-C₁-C₂烷基它们均可被氰基、卤素、C₁-C₄烷基C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷氧基羰基任选地取代。

在基团定义中所述的烃基例如烷基是直链的或支链的，即使是在未明确指明的情况下，例如它们与杂原子结合如烷氧基、烷硫基或烷氨基的情况下亦是一样。

一般来讲，卤素代表氟、氯、溴或碘、最好代表氟，氯或溴，特别是代表氟或氯。

按照该新方法，更优选制备式中取代基如下定义的式(Ⅰ)化合物：R¹代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基，它   们均被氟和/或氯取代，和R²代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、烯   丙基、炔丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、   异丁氧基、仲丁氧基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基、异丙氨基、正   丁氨基、异丁氨基、仲丁氨基、二甲氨基或二乙氨基，它们均可被   氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基任选地取代；或者代表环丙基、环   丁基、环戊基、环己基、苯基或苄基，它们均可被氟、氯、溴、氰   基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基任选地取   代。