[发明专利]一种烷烃氧化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种磷、钒、锆混合氧化物烷烃氧化催化剂，其特征在于该催化剂中磷钒原子比为1～1.2，锆钒原子比为0.001～0.005，新鲜催化剂中钒的平均价态为+3.95～+4.04；并且具有如下主要X光衍射谱线：

 d值 A                        相对强度％

5.70±0.01                     45～55

4.81±0.01                     11～20

4.53±0.01                     16～37

3.68±0.01                     16～34

3.30±0.01                     13～40

3.11±0.01                     13～26

2.94±0.01                     100

2.79±0.01                     10～23

2.61±0.01                     9～20

1.85±0.01                     8～25

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，该催化剂的X光衍射谱线中d值为5.70±0.01对应的衍射峰具有宽化的特点，即该峰峰形较宽，或者该峰不明显或明显地分裂成两个相邻的衍射峰，当该峰分裂成两个相邻的衍射峰时，该两个相邻衍射峰的相对强度之和为45～55％。

3.权利要求1所述催化剂的制备方法，包括在反应温度为30～300℃的条件下，在醇介质中使钒化合物还原并与磷化合物反应，反应结束后分离出固体产物，干燥后得催化剂第一先驱体；水热处理催化剂第一先驱体，分离出固体产物、干燥后得催化剂第二先驱体；浸锆并干燥即得新鲜催化剂，其特征在于，所述的醇介质是脂肪醇与芳香醇的重量比为100～0.01的混合醇，所述反应的时间为8～48小时，所述水热处理的温度为60～250℃，水热处理时间2～14小时，所用的水为pH 2～6.5的酸化水。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的钒化合物指含五价钒的化合物，它选自五价钒氧化物、五价钒氧卤化物、五价钒卤化物中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的钒化合物指五氧化二钒。

6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的磷化合物指85～106重％的正磷酸或五氧化二磷或它们的混合物。

7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的脂肪醇选自C₁～C₆的脂肪醇中的一种或几种，C₁～C₆脂肪醇指甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正构及异构的戊醇和正构及异构的己醇。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述的脂肪醇指异丁醇。

9.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的芳香醇选自苯甲醇、1-苯基乙醇、2-苯基乙醇、1-苯基丙醇-1、2-苯基丙醇-1、3-苯基丙醇-1、1-苯基丙醇-2、2-苯基丙醇-2、3-苯基丙醇-2、1-苯基丁醇-1、2-苯基丁醇-1、3-苯基丁醇-1、4-苯基丁醇-1、1-苯基丁醇-2、2-苯基丁醇-2、3-苯基丁醇-2、4-苯基丁醇-2中的一种或几种。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的芳香醇指苯甲醇。

11.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述脂肪醇与芳香醇的重量比为10～0.1。

12.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的反应温度为60～180℃。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述的反应温度为80～140℃。

14.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的反应温度和反应时间分三个阶段进行控制，第一阶段反应温度100～180℃，反应时间4～16小时，第二阶段反应温度比第一阶段低5～15℃，反应时间2～16小时，第三阶段反应温度比第二阶段低15～50℃，反应时间2～16小时。