[发明专利]新的吡喃并吡嗪化合物、它的合成制备方法及应用

说明书

本发明是一种新的吡喃并吡嗪化合物，及制备这种新化合物的合成方法及该化合物的应用，特别是采用化合物(II)和化合物(III)制备化合物(I)的新吡喃并吡嗪化合物，属香料化合物领域。

一般吡嗪类分子量较小的化合物尽管具有相类似的香气，同时具有辛辣刺激，臭香不好，这使这类分子量较小的吡嗪类化合物的应用受到限制。而分子量较大的吡喃并吡喃嗪(I)就没有这些副作用，这些分子量较大的吡喃并吡嗪具有强烈爆玉米香烘烤香，广泛应用于食品及卷烟加香中。

本发明的目的是制备新的吡喃并吡喃嗪化合物。

本发明的目的是从原料化合物(II)和化合物(III)制备化合物(I)吡喃并吡嗪化合物的方法。

本发明的目的是在制备化合物(I)时，采用脱水缩合和氧化工艺制得吡喃并吡嗪化合物和方法。

本发明的目的是在制备化合物时选用活性二氧化锰，氧化铜和三氧化二铅为氧化剂的制备方法。

本发明的目的是发明应用制备的新吡喃并吡喃化合物在卷烟和食品等领域的方法。

完成本发明的关健是把化合物(II)和化合物(III)先缩合，后氧化脱氢制成化合物(I)新的吡喃并吡嗪化合物，

完成本发明化学式为(I)吡喃并吡嗪化合物的方法是：由化学式为(II)和化学式为(III)的化合物在A步脱水缩合后，经B步氧化得到化学式(I)，其化学式(II)和化学式(III)两种化合物之间的摩尔比为最好为1∶1。

A步：所选用的溶剂为无水甲醇，无水乙醇，反应温度为0℃温度～室温，反应时间为3-7小时，脱水缩合得化学式(IV)；

B步：所用氧化脱氢试剂为活性二氧化锰、或者是氧化铜、或者是三氧化二铅，回流反应时间3-8小时，反应温度为室温，氧化脱氢得化合物(I)。

本发明的特征是在B步氧化脱氢反应中所用的氧化剂最好是活性二氧化锰，其次是氧化铜，再次是三氧化二铅；该化合物按0.1PPM-20PPM(以烟丝重量计)应用于卷烟产品中。按0.5PPM-10PPM(重量百分比)应用于食品中。

采用发明制备方法生产的吡喃并吡嗪化合物具有原料易得，收率高，操作简便，原料易得，无环境污染，为理想的生产吡喃并吡喃化合物的工艺。

图1为本发明生产工艺的流程图。

图2为本发明的化学反应图。

实施例1：将1摩尔麦芽酚溶于500毫升的无水乙醇中，再加1.1摩尔1、2-丙二胺，在室温反应5小时后，再加1.1摩尔活性二氧化锰，回流反应7小时，过滤、浓缩、结晶得(5H)-2、5-二甲基吡喃并吡嗪，产率达85.7％，其香气为爆玉米花香和烘烤香。其在卷烟中用量为2PPM时，显著增加烟香并厚实烟香，在梗丝上用量为2-15PPM时，除去杂气效果很好。

实施例2：将1.0摩尔的乙基麦芽酚溶于500毫升无水乙醇中，再加入1.1摩尔乙二胺，在25℃温度，反应6小时，冷却后，加1.2摩尔氧化铜，回流反应6小时，冷却过滤浓缩，得(5H)-5-乙基吡喃并吡嗪，产率90.2％，香气为爆玉米花香和烘烤香，其在卷烟中用量为3PPM，显著增加烟香，厚实烟香，且与烟香协调，在梗丝上用量为3PPM-20PPM时，除去杂气(木质气)明显。

实施例3：将1.0摩尔的麦芽酚溶于500毫升无水甲醇中，再加入1.0摩尔3、4-丁二胺，在0℃温度反应7小时，加1.0摩尔三氧化二铅，回流反应4小时，冷却过滤浓缩，得(5H)-2、3、5-三甲吡喃并吡嗪，产率83.6％，香气为爆玉米花香和焦烤香，其在卷烟中用量为1.5PPM，增加烟香，除去杂气效果明显

在化学物(I)式中：R1、R2和R为H1、CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、(CH3)2CH、CH3SCH2、CH3OCH2。