[发明专利]N－芳甲基氮丙啶和从它们开始制得的1,4,7,10－四氮杂环十二烷衍生物以及作为中间体的N－芳甲基乙醇胺磺酸酯的制备

权利要求书

1.一种制备式1的N-芳甲基氮丙啶的方法。(其中每个R₁各自为H或芳基，Ar为苯基或取代苯基)，该方法包括纯化的N-芳甲基乙醇胺磺酸酯与碱反应。

2.权利要求1的方法，其中所述的酯是N-苄基乙醇胺磺酸酯。

3.权利要求1的方法，其中所述的酯为N-二苯甲基乙醇胺磺酸酯。

4.权利要求1～3中任一项的方法，其中所述的碱为碱金属氢氧化物。

5.权利要求1～4中任一项的方法，其中磺酸酯原料通过用乙醇溶解杂质然后过滤的方法进行纯化。

6.权利要求1～5中任一项的方法，还包括在酸中和试剂的存在下进行N-芳甲基氮丙啶的蒸馏和蒸馏产物的贮存。

7.一种制备环烯和环烯衍生物的方法，包括：(i)N-芳甲基氮丙啶的环四聚合反应；(ii)所得的环烯衍生物中芳甲基的裂解；(iii)所得产物进行或不进行N-烷基化；以及(iv)该N-烷基化产物进行或不进行金属化。

8.权利要求7的方法，其中所述的N-芳甲基氮丙啶是权利要求中所定义的式I化合物。

9.权利要求7和8中任一项的方法，用对甲苯磺酸作为催化剂进行步骤(i)反应。

10.权利要求7～9中任一项的方法，其中步骤(i)反应用N-芳甲基氮丙啶的混合物。

11.权利7～10中任一项的方法，其中步骤(iii)氮烷基化是与式R₂-Hal(其中Hal是卤原子；R₂是芳基，或被羟基、烷氧基或芳基所取代的芳基，或者被酯保护的或未保护的螯合剂部分所取代的芳基，或者R₂是一个包含一条插入N、S、O或P的C_2-25亚烷基链的两亲芳烷基团)的烷基化试剂反应来进行的。

12.权利要求7～11中任一项的方法，其中在步骤(iv)中，产物用顺磁性过渡金属或镧系金属离子进行金属化。

13.权利要求7～12中任一项的方法，其中，步骤(i)环四聚合作用是通过把环四聚物从反应混合物中移走并使剩余的反应混合物重新达到平衡来促进。

14.氮丙啶进行环四聚合反应的方法，该方法包括：氮丙啶的低聚合反应；从反应混合物中分离出环四聚物；反应混和物酸处理后进行加热；然后从反应混合物中再分离出环四聚物。

15.权利要求14的方法，其中所述的氮丙啶是N-芳甲基氮丙啶。

16.氮丙啶进行低聚的方法，该方法包括至少部分质子化的氮丙啶进行环低聚反应和收集由此形成的环五聚物。

17.权利要求16的方法，其中所述的质子化的氮丙啶为N-芳甲基氮丙啶。

18.一种N-芳甲基乙醇胺磺酸酯，其中，N-芳甲基为N-(双芳甲基)或N-(三芳甲基)。

19.权利要求18的酯，其中芳基为苯基或取代的苯基。

20.一种结构式II的化合物。其中Ar和R1如权利要求1所定义，并且至少存在两种不同的ArCHR₁部分。

21.权利要求20的化合物，其中一个ArCHR₁为苄基，三个为二苯甲基。

22.权利要求20的化合物，其中三个ArCHR₁为二苯甲基，另一个为苄基。