[发明专利]末端不饱和低聚物的合成

权利要求书

1.一种通过自由基聚合过程制备末端不饱和低聚物的方法，它包括：在有效量的金属链转移催化剂存在下使单体聚合产生含末端不饱和低聚物的初级低聚物组合物，将初级低聚物组合物的至少一部分分成DP相对较低的级分和DP相对较高的级分，使DP相对较低的级分再次受有效量的金属链转移催化剂作用以使其中的末端不饱和低聚物再次转化为自由基，以进一步发生聚合，从而使它们的聚合度至少增加1。

2.一种通过自由基聚合过程制备末端不饱和嵌段低聚物的方法，它包括：在有效量的金属链转移催化剂存在下使第一单体聚合产生含有末端不饱和低聚物的第一低聚物组合物，接着使至少一部分该第一组合物，通过再次使其末端不饱和低聚物受有效量的金属链转移催化剂的作用，发生进一步的聚合；这次是在第二单体存在下，为的是把该末端不饱和低聚物再次转化成自由基，以与该第二单体发生进一步聚合，产生一种嵌段共聚物组合物。

3.一种通过自由基聚合过程制备末端不饱和低聚物的方法，它包括：

(a)在反应区中，在有效量的金属链转移催化剂存在下使单体聚合产生一种含末端不饱和低聚物的初级低聚物组合物，

(b)在分离区中，把至少一部分初级低聚物组合物分级成为DP相对较低的低聚物级分和DP相对较高的低聚物级分，

(c)使该DP相对较低的低聚物级分中的末端不饱和低聚物再次受有效量的金属链转移催化剂的作用，以使该DP相对较低的低聚物级分中的末端不饱和低聚物再次转化为自由基，发生进一步聚合，和

(d)收回DP相对较高的低聚物级分，作为低聚物产物组合物。

4.权利要求1，2或3中的方法，其中金属链转移催化剂是钴(II)或钴(III)螯合物。

5.权利要求1，2或3中的方法，其中所说的单体的80％或更多选自这些基团：甲基丙烯酸酯，甲基丙烯腈和α-甲基苯乙烯。

6.权利要求1或3中的方法，其中所说的初级低聚物组合物的聚合度为2-12。

7.权利要求1，2或3中的方法，其中分子量相对较高的低聚物级分或低聚物产物组合物的聚合度为3-12。

8.在权利要求1或3的方法，其中DP相对较低的低聚物级分的聚合度为4-8。

9.权利要求1或3中的方法，其中所说的分级把二聚体分离进入DP相对较低的级分。

10.权利要求1或3中的方法，其中所说的分级把单体，二聚体，三聚体或其混合物分离进入DP相对较低的低聚物级分中。

11.权利要求3中的方法，其中DP相对较低的低聚物级分被循环至反应区中进一步聚合。

12.权利要求1或3的方法，其中所说的分级是通过蒸馏。

13.权利要求2的方法中的产物，其中嵌段共聚物产物组合物包含末端不饱和嵌段共聚物。

14.权利要求3的方法的产物，其中低聚物产物组合物包含末端不饱和无规聚合物和/或共聚物。

15.一种通过自由基聚合过程制备末端不饱和低聚物的方法，它包括：

(a)在反应区中，在有效量的金属链转移催化剂存在下，该催化剂选自钴(II)或钴(III)螯合物，使单体聚合从而产生初级低聚物组合物，它包含平均聚合度为2-12的末端不饱和低聚物，其中在该末端不饱和低聚物中有80％或更多的单体单元选自甲基丙烯酸酯、甲基丙烯腈和α-甲基苯乙烯，

(b)在分离区中，把至少一份来自反应区的初级低聚物组合物分级为DP相对较低的低聚物级分和DP相对较高的低聚物级分，其中至少二聚体分级入DP相对较低的低聚物级分中，

(c)把该DP相对较低的级分反向循环至所说的反应区中，由此该DP相对较低的低聚物级分中的末端不饱和低聚物再次受有效量的金属链转移催化剂的作用，以使该DP相对较低的低聚物级分中的末端不饱和低聚物再次转化为自由基以进一步聚合，

(d)从分离区移走DP相对较高的低聚物级分作为低聚物产物组合物，其中包括聚合度为3-12的末端不饱和低聚物。