[发明专利]新型接枝共聚物组合物、它们的共混物以及含有它们的热塑性材料Ⅱ

说明书

本发明涉及平均粒子尺寸为40至2000nm，并至少含有下述部分的接枝共聚物(P1)：

P1.1)作为接枝基的、玻璃化转变温度不超过10℃的软片段，该片段含有至少一种丙烯酸酯作为单体，或作为两种或多种相互间可共聚合的单体之一，以及至少一种交联剂(P1.1)和

P1.2)作为接枝层的、玻璃化转变温度至少为11℃的硬片段，该片段含有至少一种乙烯基芳族单体作为两种或多种相互间可共聚合的单体之一，其中与接枝基P1.1相邻的接枝层区域含有至少一种乙烯基芳族单体，与接枝基远离的区域含有至少一种乙烯基芳族单体，以及至少一种与其可共聚合的单体(P1.2)。

本发明进一步涉及这些片段的制备方法和它们在制备接枝共聚物中的应用，制备这些接枝共聚物的方法，它们在共混物中的应用，含有接枝共聚物的共混物，制备这种共混物的方法，这些接枝共聚物和共混物在制备热塑性材料中的应用以及这些热塑性材料。优选的实施方案描述于说明书和从属权利要求中。本发明还进一步涉及含有或应用这些新型接枝共聚物，共混物和材料的模塑制品，膜，纤维和涂层。

接枝共聚物，也经常称作核壳粒子，例如作为塑料如苯乙烯/丙烯腈共混物，聚氯乙烯(PVC)，聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯的冲击改性剂，是公知的。它们可由两步或多步构成。接枝基，即核，可由弹性的软片段，即玻璃化转变温度小于约25℃，例如小于0℃的片段组成，或由非弹性的硬片段，即玻璃化转变温度大于约25℃，例如大于50℃的片段组成。接枝层或壳，可相应地分别或硬或软，然而在多步接枝共聚物的情况下，它们应分别交替地硬或软，以及软或硬。

每一情形下，各步的玻璃化转变温度受单体的选择以及一种或多种交联剂的加入的影响。例如，具有两个或多个可与单体反应形成接枝基或接枝层的官能团的化合物或单体，具有交联活性。如果多官能单体的所有官能团以相同的速率反应，则这些单体仅具有交联作用。然而，若交联剂含有活性不同的官能团，则未反应的官能团可作为接枝点，例如，将接枝层连接到接枝基上。因此这种交联剂不但具有交联活性，而且具有接枝连接活性。

可使用接枝共聚物，例如在模塑材料中影响光性能，着色性，大气稳定性或冲击开裂形成和应力开裂腐蚀性，这些目的依赖于它们的组成以及它们的粒子尺寸和形态。

EP 450485公开了热塑性材料的接枝共混物，其接枝基含有弹性交联的丙烯酸酯聚合物，接枝基的平均粒子尺寸为50至150nm或200至700nm，其接枝壳含有乙烯基芳族单体，进一步的接枝壳含有含苯乙烯的共聚物。它们比该新型热塑性材料，接枝共聚物共混物以及接枝共聚物要差，特别是在不损害其它性能，如着色性时的机械性能的温度非依赖性上，以及所限定的核壳形态上。

为得到具有良好冲击强度的热塑性材料，向室温下呈脆性的形成基质的聚合物中加入接枝橡胶。这种冲击改性剂的制备早已被公知，并公开于例如，DE-A-1260135，DE-A-2311129，和DE-A-2826925。若基质由聚苯乙烯或苯乙烯共聚物组成，关于其增韧活性，发现接枝共聚物的效率随接枝共聚物的尺寸的增加而增加。当使用小粒子的接枝橡胶时，同时出现的问题是，增韧材料的韧性很大程度上取决于加工温度。

如在DE-A-2826925中公开的那样，可通过混合大粒子的橡胶组分和小粒子的橡胶组分(双模态的橡胶粒子)，得到具有改进的、或不依赖温度的机械性能，优选冲击强度的材料，同时还具有通常良好的其它性能，如着色性。通常，所得的冲击强度，特别是材料的低温冲击强度，对于较高的应力是不够的。而且，冲击强度不能通过添加任何所需量的大粒子的橡胶来增加，因为否则将大大损害着色性。

本发明的目的是提供塑料，特别是热塑性材料，它具有更好的机械性能，如冲击强度和应力开裂腐蚀，尤其是更好的多轴冲击强度，特别是低温下的，例如低于0℃，优选不依赖于加工温度，而且它可同样好地被着色或更易于被着色，并且它具有更耐侵蚀的表面，其光泽和消光性保持稳定或更好。

在此文中，本发明的另一目的是提供可设定一定的粒子尺寸，而且优选地，可设定确定的相转变的接枝共聚物，在确定的相转变下设定小粒子(＜150nm)和大粒子(≥150nm)是非常重要的，这些接枝共聚物也应以上述的方式影响热塑性材料的机械性能。

本发明的另一目的是提供含有上述接枝共聚物的接枝共聚物的共混物，并优选提供，优选地含有小粒子和大粒子的接枝共聚物的共混物，这些共混物也应以上述的方式影响热塑性材料的机械性能。