[发明专利]生产1,1,1,2－四氟乙烷的方法

权利要求书

1.一种制备1，1，1，2-四氟乙烷的方法包括：

a)进行第一反应步骤，该步骤包括在至少约1∶1的氟化氢与1，1，1-三氟-2-氯乙烷摩尔比下汽化含氟化氢和1，1，1-三氟-2-氯乙烷的第一循环组合物，再使该组合物在存在氟化催化剂下反应形成含1，1，1，2-四氟乙烷的第一反应产物混合物；和

b)进行第二反应步骤，该步骤包括汽化含有氟化氢、三氯乙烯以及来自步骤(a)的第一反应产物混合物的第二组合物，以使氟化氢与三氯乙烯的摩尔比至少约为3∶1，其中第二反应步骤是在存在氟化催化剂的情况下以及温度高于第一反应步骤的温度中进行的，由此生成含有1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1-三氟-2-氯乙烷，氟化氢、三氯乙烯以及氯化氢的第二反应产物混合物。

2.权利要求1的方法，还包括回收1，1，1，2-四氟乙烷的后续步骤。

3.权利要求1的方法，还包括如下所述的后续步骤：

c)通过第一蒸馏从步骤(b)的第二反应产物混合物中回收氯化氢；

d)通过第二蒸馏从步骤(c)得到的混合物中回收含有1，1，1，2-四氟乙烷的产物，并且从第二蒸馏获得由1，1，1-三氟-2-氯乙烷、三氯乙烯和氟化氢组成的循环混合物，以及再把所述循环混合物作为进料加到步骤(a)；和

e)从步骤(d)的产物中回收基本上纯的1，1，1，2-四氟乙烷。

4.权利要求1的方法，其中第二反应步骤(b)是在高于第一反应步骤(a)至少约5℃的温度下进行的。

5.权利要求3的方法，还包括作为进料往第二反应步骤(b)中加入一部分来自第二蒸馏的由1，1，1-三氟-2-氯乙烷、三氯乙烯和氟化氢组成的循环混合物。

6.权利要求1的方法，还包括在步骤(b)之前先从第一反应产物混合物中回收HCl的步骤。

7.权利要求1的方法，其中用于步骤(a)和(b)的氟化催化剂选自铬、铝、钴、锰、镍和铁的氧化物，氢氧化物、卤化物、卤氧化物及其无机盐、Cr₂O₃/Al₂O₃、Cr₂O₃/AlF₃、Cr₂O₃/碳、CoCl₂/Cr₂O₃/Al₂O₃、NiCl₂/Cr₂O₃/Al₂O₃、CoCl₂/AlF₃和NiCl₂/AlF₃。

8.权利要求1的方法，其中用于步骤(a)和(b)的氟化催化剂是Cr₂O₃。

9.权利要求1的方法，其中用于步骤(a)和(b)的氟化催化剂是通λ氧气流以保持其活性的Cr₂O₃。

10.权利要求1的方法，其中第一反应步骤(a)在范围从约300℃到约375℃的温度下进行；第二反应步骤(b)在范围从约305℃到约380℃的温度下进行；第二反应步骤(b)在高于第一反应步骤(a)约5℃-约30℃范围内的温度下进行；用于步骤(a)和(b)的氟化催化剂是其活性在氧气流下保持的Cr₂O₃；第一和第二组合物在步骤(a)和(b)中与氟化催化剂的接触时间在约5秒-约60秒范围内；步骤(a)和(b)在约50-150psig下进行；步骤(a)中的氟化氢与1，1，1-三氟-2-氯乙烷的摩尔比在约3∶1-约60∶1的范围内；和第二反应步骤(b)中的氟化氢与三氯乙烯的摩尔比在约5∶1-约80∶1的范围内。