[发明专利](甲基)丙烯酸烷基酯的连续制备方法

权利要求书

1、连续制备(甲基)丙烯酸烷基酯的方法，该方法包括，在反应区中、在酸酯化催化剂存在下，使(甲基)丙烯酸与含有1至8个碳原子的一元醇反应，其中从反应区放出产物混合物，产物混合物包括生成的(甲基)丙烯酸烷基酯、催化剂和在酯化过程中生成的沸点高于(甲基)丙烯酸烷基酯的副产物，在一个分离区中用蒸馏从产物混合物中分离(甲基)丙烯酸烷基酯，其特征在于，将从反应区放出的产物混合物加入精馏单元I中，在该单元中用精馏将放出的产物混合物分离成为至少一个含有(甲基)丙烯酸烷基酯的产物I和含有催化剂的产物II，将产物I加入另一精馏单元II中，在其中用精馏法分离(甲基)丙烯酸烷基酯。

2、根据权利要求1的方法，其中在反应区中的酯化是在均匀的无溶剂的液相中、在升温下，通过(甲基)丙烯酸和醇、特别是含有4至8个碳原子的醇的反应进行，(甲基)丙烯酸与醇的摩尔比为1∶0.75至1∶2，优选1∶0.9至1∶1.1，特别优选1∶1，反应通过下述方式进行：将(甲基)丙烯酸、醇和催化剂加入反应区，而在停留时间中生成的水作为含有醇的混合物的组分经安装在反应区上面的精馏单元(III)的顶部精馏除去，得到的馏出物分离成含有醇的有机相和含有水的水相，将有机相和需要时，水相返回精馏单元(III)中，产物混合物从反应区中放出，加入分离区中，其中反应区优选包括至少两个串联的反应段，从一个反应段放出的物流成为下游反应段的进料物流，串联的反应区优选有2至4个在空间相互分离的反应段。

3、根据权利要求1或2的方法，其中从反应段上升的蒸汽加入单独的精馏单元中，它的回流液只返回第一反应段中。

4、根据权利要求2的方法，其中在第一反应段的温度是70-150℃，优选80-130℃，最后反应段的温度为100-160℃，优选110-130℃，反应温度优选沿串联方向上升。

5、根据权利要求2或4的方法，其中所有反应段的压力是100毫巴至大气压，优选200毫巴-700毫巴，特别是使在所有反应段中的压力相同。

6、根据权利要求1，2和4中任一项的方法，其中使用的催化剂是对甲苯磺酸和/或其他有机磺酸，例如甲磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸和/或硫酸，在反应区中催化活性酸的含量，以其中存在的反应混合物为基准，是0.1-10％(重量)，优选0.1-6％(重量)对甲苯磺酸或等摩尔量的其他有机磺酸和/或硫酸。

7、根据权利要求1的方法，其中(甲基)丙烯酸和催化剂直接加入反应区中，待酯化的醇，优选正丁醇，经精馏单元(III)加入反应区中，精馏单元(III)是精馏塔，其中反应段包括具有对流汽化器的反应器。

8、根据权利要求7的方法，其中在精馏单元(III)的顶部得到的水相基本全部排放，得到的有机相基本全部返回精馏单元(III)中，从反应区中放出的产物混合物和水一起加入精馏单元(I)中，其中和水一起加入精馏单元(I)中的产物混合物在(I)中被分离成含有催化剂和剩余的(甲基)丙烯酸的产物(II)和含有(甲基)丙烯酸正丁酯，剩余的正丁醇和水的产物(I)，另外，产物(I)还被分离成含有(甲基)丙烯酸正丁酯和正丁醇的有机相和水相。

9、根据权利要求8的方法，其中水相返回精馏单元(I)中，在精馏单元(I)中存在含水液相和有机液相，精馏单元(I)是精馏塔(I)，从反应区放出的产物混合物加入精馏塔(I)的下部，在精馏塔(I)的上部加入水，其中得到的部分含有(甲基)丙烯酸正丁酯和正丁醇的有机相返回精馏塔(I)的上部。