[发明专利]醛的制备方法

权利要求书

1.一种至少有3个碳原子的烯属不饱和化合物与一氧化碳和氢反应制备醛的方法，该方法在液相中、在水、增溶剂和含有水溶性铑配合物的催化剂体系存在下进行，其中在催化剂体系中存在的水溶性铑配合物含有式I的二膦作为配体，

该二膦被一个或多个磺酸基取代，式中X相同或不同，为C₁～C₉烷基、C₆～C₁₀环烷基、取代的或未取代的C₆～C₁₀芳基或C₁₂二芳基，R¹相同或不同，为氢、C₁～C₁₄烷基、C₁～C₁₄烷氧基、C₆～C₁₄环烷基、C₆～C₁₄芳基或C₆～C₁₄芳氧基或稠合的苯环，m相同或不同，且为0～5中的一个整数，n相同或不同，为0～4中的一个整数，使用的增溶剂是式II的化合物式中，A为直链的或支链的C₆～C₂₅烷基、C₆～C₂₅ω-羟烷基或取代的或未取代的C₆～C₂₅芳基或R⁷-CONH-CH₂-CH₂-CH₂，其中R⁷为有5～11个碳原子的直链的或支链的烷基，B、C和D相同或不同，为有1～4个碳原子的直链或支链的烷基或ω-羟烷基或C和D与N一起构成五元或六元杂环，E^-为无机的或有机的阴离子。

2.根据权利要求1的方法，其中在式I中，X相同或不同，为苯基、甲苯基或萘基，R¹为氢、甲基、异丙基、异丁基、叔丁基、苯基或萘基，m为1，n为0或1。

3.根据权利要求1或2的方法，其中在式II中，A为直链的或支链的C₈～C₂₀-、优选C₁₀～C₁₆-烷基，C₈～C₂₀-、优选C₁₀～C₁₈-ω-羟烷基或取代的或未取代的C₆～C₁₈-、优选C₆-C₁₂-芳基或R⁷-CONH-CH₂-CH₂-CH₂，其中R⁷为有4～10、优选3～9个碳原子的直链或支链的烷基，B、C和D为相同或不同的、有2或3个碳原子的直链或支链的烷基或ω-羟烷基，或C和D与N一起构成六元杂环。

4.根据权利要求1～3中一项或多项的方法，其中在式I中，E^-为卤素离子、硫酸根、甲硫酸根、磺酸根或硼酸根。

5.根据权利要求4的方法，其中在式I中，E^-为氯、溴、碘离子、苯磺酸根、C₇～C₁₀烷基苯磺酸根，优选甲苯磺酸根或四氟硼酸根。

6.根据权利要求1～3中一项或多项的方法，其中在式I中，E^-为羧酸根，优选乙酸根、乳酸根或柠檬酸根。

7.根据权利要求1和3～6中一项或多项的方法，其中在水溶性铑配合物中使用的配体是式III磺化的2，2’-双(二苯基膦甲基)-1，1’-联萘式中，Ar为m-C₆H₄SO₃M，M为氢、铵、一价金属或一个当量的多价金属，优选锂、钠、钾或钡，Ph为苯基，y相同或不同，且为1或2，优选2，X相同或不同，且为0、1或2，优选1或2。

8.根据权利要求1～7中一项或多项的方法，其中按催化剂溶液计，增溶剂在催化剂水溶液中的浓度为0.05～5％(重量)，优选0.07-2％(重量)，更优选0.1～0.5％(重量)。