[发明专利]无水三氟醋酸盐及无水三氟醋酸的制备无效
申请号: | 97106461.X | 申请日: | 1997-06-11 |
公开(公告)号: | CN1049421C | 公开(公告)日: | 2000-02-16 |
发明(设计)人: | 林永达;吴永明;沈奕 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07C51/16 | 分类号: | C07C51/16;C07C53/18 |
代理公司: | 上海华东专利事务所 | 代理人: | 李昌群 |
地址: | 20003*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 无水 醋酸 制备 | ||
本发明涉及一类含氟酸及其盐的制备,即无水三氟醋酸及无水三氟醋酸盐的制备。
无水三氟醋酸是一种很重要的化工原料。它是种聚合物及多肽的很好的溶剂,同时它也是制备含氟药物(医药及农药)的一种原料,所以有广泛的用途。文献中有很多关于制备无水三氟醋酸的报道。J.Fluorine Chem.1987,35(3)557中报道了以醋酸衍生物的电解氟化的方法,其产率为36-45%.Fr.Demande FR2,564,829 USSR SU1,699,993中报道了三氟溴甲烷和二氧化碳在金属粉末或电解作用下的合成.Jpn.Kokai Tokkyo Koho JP 60,239,435;Jpn.KokaiTokkyo Koho JP 60,239,437;Jpn.Kokai Tokkyo Koho JP58,159,440报道了通过CF3CHCl2的氧化水解的方法。Ger.Offen DE3,326,210报道了通过CF3CH2NO2在90%的硫酸水溶液中的水解法.CF3CCl3Ger.Offen DE3,509,911提出了在过渡金属催化下的水解以及J.Fluorine Chem.1979,13(2)175中全氟烷基乙烯在RuO4氧化条件下的合成.但反应条件温和、反应得率高、污染小的合成方法是人们一直追求的目标。
本发明的目的就是提供一种简便高效、高选择性的制备方法。
本发明是通过如下方案实现的,即:以三氟乙醇为原料,通过无机氧化剂的氧化,制备三氟醋酸及其盐,反应式如下:
式中氧化剂为MMnO4,M2Cr2O7,MIO4,其中M=K,Na,CrO3的硫酸水溶液,硫酸浓度从1M到8M。在该氧化剂体系中也可以加入一些无机盐(如CuSO4,CuCl2,CuBr2)作为催化剂以增加反应速度,降低反应温度或提高反应产率。反应过程中温度范围为室温到140℃,推荐温度为80-120℃。具体的合成方法是将氧化剂分批缓慢加入一定浓度的硫酸溶液中,搅拌使其溶解。然后将一定量的三氟乙醇分批加入反应体系中。反应体系在一定温度下保持搅拌数小时,然后共沸蒸馏,蒸出CF3CO2H和水的共沸物。蒸出馏份用碱金属氢氧化物水溶液中和至体系PH=7左右,其中碱金属氢氧化物水溶液的浓度为10-40%,减压下抽去水后得白色粉末状三氟醋酸盐CF3CO2M固体,M=K,Na。该固体在真空条件下干燥数小时,即可以得到无水三氟醋酸盐。将该三氟醋酸盐在浓硫酸条件下蒸馏,即可以得到无水三氟醋酸。
该方法制备三氟醋酸盐及三氟醋酸相对于其他方法而言,具有选择性好,可达100%;高得率,可达95%;反应时间短,反应温度低等特点,而且无机氧化剂被还原的产物可以回收利用,不至于污染环境。
以下实施例有助于理解本发明,但不限于本发明。
实施例1
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