[发明专利]无水三氟醋酸盐及无水三氟醋酸的制备

说明书

本发明涉及一类含氟酸及其盐的制备，即无水三氟醋酸及无水三氟醋酸盐的制备。

无水三氟醋酸是一种很重要的化工原料。它是种聚合物及多肽的很好的溶剂，同时它也是制备含氟药物(医药及农药)的一种原料，所以有广泛的用途。文献中有很多关于制备无水三氟醋酸的报道。J.Fluorine Chem.1987，35(3)557中报道了以醋酸衍生物的电解氟化的方法，其产率为36-45％.Fr.Demande FR2,564,829 USSR SU1,699,993中报道了三氟溴甲烷和二氧化碳在金属粉末或电解作用下的合成.Jpn.Kokai Tokkyo Koho JP 60,239,435；Jpn.KokaiTokkyo Koho JP 60,239,437；Jpn.Kokai Tokkyo Koho JP58,159,440报道了通过CF₃CHCl₂的氧化水解的方法。Ger.Offen DE3,326,210报道了通过CF₃CH₂NO₂在90％的硫酸水溶液中的水解法.CF₃CCl₃Ger.Offen DE3,509,911提出了在过渡金属催化下的水解以及J.Fluorine Chem.1979，13(2)175中全氟烷基乙烯在RuO₄氧化条件下的合成.但反应条件温和、反应得率高、污染小的合成方法是人们一直追求的目标。

本发明的目的就是提供一种简便高效、高选择性的制备方法。

本发明是通过如下方案实现的，即：以三氟乙醇为原料，通过无机氧化剂的氧化，制备三氟醋酸及其盐，反应式如下：

式中氧化剂为MMnO₄，M₂Cr₂O₇，MIO₄，其中M＝K，Na，CrO₃的硫酸水溶液，硫酸浓度从1M到8M。在该氧化剂体系中也可以加入一些无机盐(如CuSO₄，CuCl₂，CuBr₂)作为催化剂以增加反应速度，降低反应温度或提高反应产率。反应过程中温度范围为室温到140℃，推荐温度为80-120℃。具体的合成方法是将氧化剂分批缓慢加入一定浓度的硫酸溶液中，搅拌使其溶解。然后将一定量的三氟乙醇分批加入反应体系中。反应体系在一定温度下保持搅拌数小时，然后共沸蒸馏，蒸出CF₃CO₂H和水的共沸物。蒸出馏份用碱金属氢氧化物水溶液中和至体系PH＝7左右，其中碱金属氢氧化物水溶液的浓度为10-40％，减压下抽去水后得白色粉末状三氟醋酸盐CF₃CO₂M固体，M＝K，Na。该固体在真空条件下干燥数小时，即可以得到无水三氟醋酸盐。将该三氟醋酸盐在浓硫酸条件下蒸馏，即可以得到无水三氟醋酸。

该方法制备三氟醋酸盐及三氟醋酸相对于其他方法而言，具有选择性好，可达100％；高得率，可达95％；反应时间短，反应温度低等特点，而且无机氧化剂被还原的产物可以回收利用，不至于污染环境。

以下实施例有助于理解本发明，但不限于本发明。

                        实施例1