[发明专利]线型高分子量聚苯硫醚工业合成工艺

说明书

本发明涉及一种高性能工程塑料的生产工艺，特别是线型高分子量聚苯硫醚(英文缩写：PPS)的工业合成工艺。由于它能耐非氧化性酸和碱、盐及有机溶剂的腐蚀，具有良好的热稳定性，自润滑性和阻燃性，耐辐射、耐热、无毒，能与许多金属或非金属材料粘接，也能与许多高分子材料共混，用它加工的制品具较为均衡的物理机械性能，良好的电性能及尺寸稳定性等卓越性能，因而它可广泛用于电子电器、汽车宇航、轻工机械、石油化工及食品工业等技术领域。

据有关资料表明，从1888年费氏开始研究PPS合成开始，至今已有过百年的历史。过去报导的PPS的缩聚方法，或因反应无法控制，产品无重现性，或因单位合成路线长，成本昂贵，至今未见工业化报导。国内也因工艺技术问题或产品成品过高等原因，均不能工业化生产高分子量线型PPS树脂，生产的PPS树脂原料仅能作涂层用。进口的PPS树脂或国内市场流通的PPS树脂，多以美国菲利浦斯石油化工公司生产的“Rytonv-1型”[Ryton商品名称，专利号：U.S3.254.129(1967)]为代表，熔融低切变粘度低(几十泊-百泊)若作工程塑料用还须热氧交联处理，但均不能抽丝、成膜，其用途受到限制。国外对高分子量聚苯硫醚的生产，以硫化钠和对二氯苯为原料，(N-甲基比略烷酮)NMP作溶剂，加入第三单体1、2、4-三氯苯和多种催化剂(添加剂)在加压下合成支链型高分子量PPS。

本发明的目的在于克服上述现有技术的不足，发明人经过十余年的艰苦努力、经反复研究试验，实现了工业化合成线型高分子量聚苯硫醚(PPS)。

本发明的目的是按照下述工艺路线实现的：以无水硫化钠和对二氯苯为主要原料，在溶剂六磷胺(HPT)中进行常压(无催化剂)缩聚反应，合成高分子量线型聚苯硫醚树脂(HMWPPS、简写为PPS)，每生产PPS原粉/吨，耗主料：工业硫化钠2吨、对二氯苯1.6吨，六磷胺0.4吨，辅料0.04吨。

其工艺流程是原料制备→聚合反应→纯化、烘干、包装→原粉成品。在纯化、烘干工序中溶剂经处理回收再用于原料制备，如此循环往复。

其工艺步骤是对照上述生产工艺流程，首先将工业硫化钠和水加入溶解釜中、升温搅拌、溶解，待硫化钠溶解完后，适量加入辅料(酸、石灰水)进行处理，然后将处理后的混合物料送过滤器过滤，滤液打入结晶釜冷却结晶，结晶完后，将母液和结晶硫化钠的混合物送至真空抽滤器抽滤，抽滤后的母液送回溶解釜作下次溶剂用，分离出的九水硫化钠经真空釜加热，减压、脱水，制得无水硫化钠，成品无水硫化钠密封、避光保存备用。

第二、对二氯苯精品直接使用

第三、工业六磷胺使用后回收经减压精馏后，再重复使用，将无水硫化钠，对二氯苯、辅料、六磷胺加入聚合釜，加热缩聚经4--5小时反应完成后回收溶剂，再加水搅拌成均匀浆料，放入抽滤器中对产品洗涤，前后三次洗液，经三废处理达标后排放，中后段洗涤达标可直接排放，洗涤完的产品，经抽空、烘干后，包装即得到PPS树脂原料。