[发明专利]中性载体膜电极及其检测食品中罂粟碱的方法

说明书

本发明涉及用于检测食品中罂粟碱的敏感膜电极及其检测方法。特别是检测食品汤料(如火锅、涮羊肉汤料)中的罂粟碱。

目前国内外对食品(调料)中的罂粟壳及其水浸物的检测方法有比色法、极谱法、纸色谱法、薄层色谱(TLC)、气相色谱法(GC)，高效液相色谱法(HPLC)、气-质联用(GC-MS)和ELISSA法等。如：《中国卫生检验杂志》1995；5(8)中“火锅汤料中痕量吗啡的快速分离鉴别法、《预防医学情报杂志》1995；11卷增刊中“硅胶G薄层法检测火锅汤中阿片生物碱”和《中国卫生检验杂志》1996；6(2)中“食品中罂粟碱的检测现状”。这些方法的基本步骤是在不同的条件下用不同的有机溶剂从食品(调料)混合物中萃取分离出待检毒品或其代表物质，一般为吗啡、那可汀、那碎因、罂粟碱、可待因、蒂巴因等阿片类生物碱，再用不同的方法定性或定量测定。在中华人民共和国卫生部1992年颁发的《食品中阿片生物碱的测定方法》(暂行)中规定：将样品浓缩液提取，净化后，用TLC法与标准品的斑点颜色及Rf值比较定性，或用HPLC法与标准品的保留时间比较定性，用峰高定量。由于火锅等汤料中成分复杂，动植物配料、香料达数十种，且油脂很重，使用上述现有技术进行检测均须首先将样品反复萃取分离，甚至净化与浓缩，才可供检测，其操作十分繁琐，耗费大量人力、时间和试剂，使阿片类生物碱的检出十分困难，难以适应大范围、经常性的检测。用GC、HPLC、GC-MS及ELISA法更因检测仪器昂贵而不易普及。

本发明正是为了克服上述现有技术中的不足之处而提供一种检测食品中罂粟碱的中性载体膜(或称敏感膜)电极及其检测方法，达到直接、简便、快速、可靠、易于普及的目的。

本发明的目的是这样达到的：首先设计一种中性载体膜电极，电极为全固态石墨碳棒，电极外有绝缘外套，电极上端连有电极导线，其特别之处是在电极下端表面涂有一层中性载体膜，该电极对罂粟碱有选择性响应，其膜的(主要)成分是：中性载体为冠醚，含0.7-2.5％，增塑剂为苯甲酸酯类，含60-70％，亲脂性离子添加剂，含1-2.5％，基质，含25-35％。本发明选择的冠醚可以是15-冠-5、二苯并-24-冠-8、18-冠-6。增塑剂可以是邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二辛酯。亲脂性离子添加剂可以是四苯硼钠，四苯硼四丁铵、四苯硼四乙铵、四对氯苯硼钾。基质为PVC。制作出的电极需按照IUPAC的规定测出电极的线性范围、检测下限、斜率等参数，选择性能达到下表中所列数据的电极待用。新制的电极需在盐酸罂粟碱的标准溶液中活化12小时以上，以后每次使用前均需活化2小时以上。该电极的主要性能见表。

   表  罂粟碱中性载体膜电极在不同溶液中的性能  溶液      线性范围(mol/L)          检测下限(mol/L)     斜率(mV/pC)  水容液    1.00×10^-2-1.00×10^-5  1.99×10^-6         59.53红味火锅汤  1.00×10^-3-4.41×10^-5  9.30×10^-6         36.44白味火锅汤  1.00×10^-3-5.21×10^-5  1.48×10^-5         38.69电极的选择性较好，对一些常见无机离子的选择性系数1gK_i-j在-2.3～-4.15之间，对其他生物碱的选择性系数在-2.5～-2.09之间，如咖啡因为-2.48，盐酸吗啡为-2.44，盐酸麻黄碱为-2.15，硫酸阿托品为-2.09，盐酸毛果芸香碱为-2.15。在火锅汤中，对8.00×10^-5mol/L的盐酸罂粟碱的回收率为101.1％。