[发明专利]杂芳族羧酸的芳基酰胺的制备方法

说明书

本发明涉及在催化剂和碱的存在下，通过杂芳族卤化物与一氧化碳和芳族胺类反应，制备杂芳族羧酸的芳基酰胺的方法。还涉及通过杂芳族二卤化物与芳族或杂芳族羟基化合物反应，得到被(杂)芳氧基取代的杂芳族一卤化物，再使这些化合物在催化剂和碱的存在下与一氧化碳和芳族胺类反应，制备在杂芳环上带有芳氧基或杂芳氧基取代基的杂芳族羧酸的芳基酰胺的方法。

可按照本发明制备的酰胺具有下列通式：其中：A¹是氮或CR¹，

  A²是氮或CR²，

  A³是氮或CR³，

  A⁴是氮或CR⁴，

  A⁵是氮或CR⁵，

条件是环成员A¹-A⁵中至少有一个是氮，并且两个氮原子不直接相互连接；

R¹-R⁵(如果存在)分别是氢，C_1-4的烷基或芳基，取代基R¹-R⁵中有一个是通式为-OR的基团，其中R是任选取代的芳族或杂芳族基团；

R⁶是氢或C_1-4的烷基；

R⁷是任选取代的芳族或杂芳族基团。

所述酰胺主要包括吡啶、嘧啶、吡嗪和1，3，5-三嗪羧酸的芳基酰胺。

许多这种结构的化合物(特别是那些取代基R¹-R⁵中的一个是与环氮原子相邻的芳氧基(-OR))是重要的除草剂(参见WO-A 94/27974，EP-A0 053 011，EP-A0 447 004)。这些已知的化合物常从相应的羧酸或羧酸衍生物(酸的氯化物类，酯类，腈类)合成，不过这样做常难以获得并且成本较高。

因此，本发明的目的是提供一种基于更容易获得离析物的替代方法。

本发明目的可由权利要求1和13中所述的方法实现。

业已发现在碱的存在下，下列通式的卤化物：

其中A¹-A⁵如上所限定，X是氯，溴或碘，

与一氧化碳和下列通式的伯胺或仲胺直接反应：

                     R⁶-NH-R⁷  III，

其中，R⁶和R⁷如上所限定，

可有效生成几乎定量产率的要求的产物(I)，所用的催化剂为以下列通式的二膦为配体的钯配合物：

                   R⁸R⁹P-[CH₂]_n-PR¹⁰R¹¹     IV

在所述通式IV中，R⁸至R¹¹分别为苯基或取代的苯基，n为3或4。

在本文中，C_1-4的烷基应理解成是指具有高达4个碳原子的任何直链或支链的伯，仲或叔烷基。在本文中，芳族的或杂芳族的基团应理解成特别是指单环或多环体系，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，呋喃基，吡咯基，吡唑基，苯硫基，吡啶基，吲哚基或喹啉基。这些基团可带有一个或多个相同或不同的取代基，例如低级烷基如甲基；卤代烷基如三氟甲基；低级烷氧基如甲氧基；或低级烷硫基或烷磺酰基如甲硫基或乙磺酰基。取代的苯基应理解成特别指如下的基团，如对氟苯基、对甲氧基苯基、对甲苯基或对三氟甲基苯。

用作原料的卤化物(II)是已知的化合物或可按类似于已知化合物的方法被制成。许多这种化合物公开在例如US-A 4254125和EP-A 0001187中。

其中的-OR基团与环氮原子相邻的碳原子连接的卤化物(II)用下述方法很易制备：使具有通式(V)的二卤化物

其中A¹至A⁵的定义如上所述，条件是与环氮原子相邻的碳原子上的R¹至R⁵基团中的一个基团被Z取代，Z为氯、溴或碘，X独立地为氯、溴或碘，与反应具有通式(VI)的芳族或杂芳族羟基化合物反应