[发明专利]制备线型未取代的β－相喹丫啶酮颜料的方法

说明书

本发明属于喹丫啶酮颜料的技术领域，它涉及对环境无害的制备线型未取代β-相喹丫啶酮颜料的方法，该喹丫啶酮颜料纯度高且具有杰出的坚牢性。

喹丫啶酮颜料是适应严格要求的高牢度颜料。实际上，严格要求所指的是它们的坚牢性和色彩性。因此，制备方法和细分散方法是都非常重要。

很久以来制备线型未取代β-相喹丫啶酮颜料就是已知的。在工业规模上，其制备通过下列方法进行：在有溶剂存在的碱性介质中氧化二氢喹丫啶酮，然后干或湿研磨所得到的粗晶态的粗颜料；或在多磷酸或多磷酸酯中，使2，5-二苯胺基对苯二酸进行闭环作用，然后进行相转变，并用有机溶剂整理所得到的精细粗颜料。

根据US-A-2844485，制备包括用盐和液体烃干研磨粗晶态α-相粗颜料(在有溶剂存在的碱性介质中氧化二氢喹丫啶酮所制备的)。由于所得到的废水含有大量盐，因此该方法对生态有害且非常昂贵。US-A-2844485方法的条件是粗颜料的干燥，否则不可能转变为β-相。

DE-A-1150046描述了通过下列步骤制备未取代β-相喹丫啶酮颜料的方法：在多磷酸或多磷酸酯中，加热2，5-二苯胺基对苯二酸，然后，在至少8倍量(基于粗颜料)的强度至少为5％的碱溶液存在下，处理所得到的精细湿粗α-相颜料，使其转变为β-相，接着通过溶剂整理把精细β-相粗喹丫啶酮颜料转变为颜料形式。所产生的大量碱污染了废水，并使该方法变得不经济。

US-A-5,591,258描述了通过下列步骤制备线型未取代β-相喹丫啶酮颜料的方法：在多磷酸或多磷酸酯中，加热2，5-二苯胺基对苯二酸，然后，用少量碱和溶剂处理在冰水中水解所得到的精细湿α-相粗颜料，使其转变为β-相，成为颜料形式。有利的是，在相转变之前，把精细粗α-相粗颜料进行分散。通过这种对生态无害的方法得到的颜料已不能完全满足现在关于其坚牢性和色彩性方面的要求。

CA-A-2141725描述了用于β-相喹丫啶酮颜料的细分散方法，该方法是将粗晶态粗喹丫啶酮颜料进行含水球磨，该粗喹丫啶酮颜料是根据US-A-2969366，在有溶剂存在的碱性介质中，用硝基苯磺酸的盐氧化二氢喹丫啶酮所制备的。由于在粗喹丫啶酮颜料的制备过程中引起了废水污染，因此从现在的观点看，该方法是不经济且对生态有害的。

本发明的目的是提供对环境安全且经济的制备高纯度且具有杰出坚牢性的β-相喹丫啶酮颜料的方法，该方法克服了现有技术的不足。

我们发现通过下列步骤可以制备出高纯度且具有杰出坚牢性的β-相喹丫啶酮颜料：在五氧化二磷含量至少为84％的多磷酸或多磷酸酯中使2，5-二苯胺基对苯二酸进行闭环作用，在120-200℃下，在强度为0.1-3％重量的无机碱水溶液和对碱稳定的溶剂中，处理所得到的高纯度主要是α-相的粗颜料，进行相改变，分离出溶剂，通过干或湿研磨使粗晶态粗β-相颜料转变为颜料形式。在相转变之前或之后，可以用过硫酸盐进行处理。有利的是，在颜料分散试剂(颜料分散剂)的存在下，进行湿研磨。干和温研磨后可以用溶剂进行整理处理和/或用过硫酸盐处理。

本发明提供了制备线型未取代β-相喹丫啶酮颜料或颜料制品的方法，该方法包括：a)在五氧化二磷含量至少为84％重量的多磷酸或多磷酸酯中使2，5-二苯胺基对苯二酸环化形成喹丫啶酮，b)然后，在至少40℃，优选60-105℃下，用水或用无机酸水溶液，优选正磷酸溶液水解该喹丫啶酮，形成主要为α-相的粗喹丫啶酮颜料，c)在强度为0.1-3％重量，优选0.2-2％重量的无机碱水溶液和对碱稳定的有机溶剂存在下，把粗α-相的喹丫啶酮颜料在120-200℃加热，以便进行相改变，使其变为粗晶态粗β-相颜料，和d)使粗晶态粗β-相喹丫啶酮颜料经干或湿研磨，以便细分散成颜料或预制颜料；然后分离出所得到精细β-相颜料；e)或者使在d)步所得到的精细β-相预制颜料在溶剂存在下进行整理处理，然后再分离出颜料。a和b)在新方法中，2，5-二苯胺基对苯二酸的环化在多磷酸或多磷酸酯中进行，例如五氧化二磷含量至少为84％重量，优选84.1-85％重量，相应的磷酸当量大于115％的多磷酸甲基酯。用于本发明的五氧化二磷含量至少为84％重量的多磷酸(酯)可以通过下列方法制备：用市售的多磷酸(酯)加入一定量的五氧化二磷，以致在下面的反应条件下，还可以搅拌反应混合物。