[发明专利]硫化物长余辉发光材料及制造方法

权利要求书

1、一种以金属硫化物为基质的光致长余辉发光材料，其特征为具有如下化学组成表示式：

MS：Eux、Ay、Bz其中M选自Ca、Sr、Mg、Ba一种或多种混合物；

A选自Er、Dy、La、Tm、Y、Mn一种或多种混合物；B选自Na、K、Ag一种或多种混合物；

x、y、z为所占摩尔系数，x为0.00001-0.005、y为0.0002-0.02，z为0.0002-0.02。

2、如权利要求1所述的长余辉发光材料，其特征为M为Ca或/和Sr。

3、如权利要求1所述的长余辉发光材料，其特征为A为La或/和Y时，y为0.02-2.00。

4、如权利要求2所述的长余辉发光材料，其特征为M选自Ca或/和Sr，且其中摩尔数0-30％可被Ba取代或0-50％被Mg取代。

5、如权利要求1或2所述长余辉发光材料，其特征为CaS：Eux、Ay、Bz，其中A选自Er、Tm、Mn一种及其多种混合物，B为K、Ag及其混合物：0.0001＜x＜0.001，0.001＜y＜0.005，0.001＜z＜0.01。

6、如权利要求1或2所述长余辉发光材料，其特征为SrS：Eux、Ay、Bz其中A选自La、Tm、Mn一种及其多种混合物，B选自Na、K、Ag用其混合物。0.0001＜x＜0.001，0.001＜y＜0.005，0.001＜z＜0.01。

7、如权利要求1或2所述长余辉发光材料，其特征为(Ca_0.5Sr_0.5)S：Eux、Ay、Bz，其中A选自Tm、Y、Mn一种及多种混合物，B选自Na、Ag及其混合物0.0001＜x＜0.001，0.001＜y＜0.005，0.001＜z＜0.01。

8、如权利要求1所述的长余辉发光材料的制造方法，其特征为其原料的元素摩尔配比采用如下(1)或(2)：

(1)碳酸盐加入碳的合成法

其所使用原料的元素摩尔配比为：M：1-1.5S：1-5Eu：0.00001-0.005A：0.0002-0.02B：0.0002-0.02C：1-5NH₄Cl：0.01-0.2CaF₂或/和SrF₂：0.01-0.2；(2)硫酸盐通入H₂或NH₃或使用碳合成法其所使用原料的元素摩尔配比为：M：1-1.5S：0-5Eu：0.00001-0.005A：0.0002-0.02B：0.0002-0.02H₂或(2/3NH₃)：3-12或C：1.5-6NH₄Cl：0.01-0.2CaF₂或/和SrF₂：0.01-0.2；

制造工艺为：将原料混合均匀，在还原性物质和气氛下于900-1400℃下，烧结1-5小时，经研碎、过筛而成。

9、如权利要求8所述硫化物长余辉发光材料的制造方法，其特征为所述的在还原性物质和气氛下，是指在合成中形成基质的主要原料是碳酸盐时，加入碳；形成基质主要原料是硫酸盐时通入H₂或NH₃或加入碳。