[发明专利]手性胺膦金属配合物及其制备方法和在不对称催化氢化的应用

权利要求书

1.手性胺膦金属配合物，其特征在于其结构通式为其中R₁＝H，CH₃，C₃H₅；

R₂＝H，CH₃，C₈H₅；

M＝Ru，Rh，Pd，Mo；

L＝Cl，Br，CH₃COO，无。

2.手性胺膦金属配合物的制备方法，其特征在于合成步骤如下：

步骤1：邻-二苯基膦苯甲醛(化合物1)在一种脱水剂存在下，与由R₁和R₂定义的具光学活性的邻二胺(化合物2)在一种囱代烃溶剂中，于15～42℃下搅拌反应40～55小时，然后过滤、蒸除溶剂后再重结晶，得到由R₁和R₂定义的化合物3(m.p，60～63℃)，所说的脱水剂为无水硫酸镁，无水硫酸钠，无水氯化钙或无水氧化钙，具光学活性的邻二胺为(s)-邻二胺，(s，s)-邻二胺，(R)邻二胺或(R，R)-邻二胺，R₁和R₂为H，C₁～C₄的烃基或芳基；

步骤2：化合物3与过量的硼氢化钠在甲醇或乙醇溶剂中，于56～78℃下反应40～60小时，加水和氯化铵水溶液，用二氯甲烷，氯仿或乙酸乙酯萃取，萃取液用水洗，再经无水硫酸镁干燥，最后过滤、减压除去溶剂后得化合物4(m.p.59～62℃)，化合物3与硼氢化钠的摩尔比为1∶15～1∶20；

步骤3：化合物4与一种过渡金属配合物在一种溶剂中，于40～130℃下反应12～20小时，反应液经硅胶柱层析后得手性胺膦金属配合物(化合物5)，过渡金属配合物为Ru，Pd，Cu，Rh，Ag，Cr，Mo的囱化物，腈化物，硼氟化物或羰基化合物，溶剂为二氯甲烷，氯仿，1,2-二氯乙烷，氯苯，苯，甲苯或二甲苯。

3.如权利要求2所述的手性胺膦金属配合物的制备方法，其特征在于步骤1中化合物1与化合物2的反应温度为20～30℃，反应时间45～50小时，所说的囱代烃溶剂为二氯甲烷或氯仿，R₁和R₂为甲基，苯基，2-萘基或取代芳基。

4.手性胺膦金属配合物在不对称催化氢化的应用，其特征在于以手性胺膦金属配合物为芳香酮的不对称还原反应中的手性催化剂，其方法为：在氢气或氮气气氛下，依次将化合物5溶剂、芳香酮和一定量的碱液加入一反应瓶中，芳香酮：催化剂：碱的摩尔比为(100～200)∶1∶(1～5)，混合物在一种还原剂存在下，在0～50℃下搅拌反应5～96小时，减压浓缩，硅胶柱层析后得到光学活性芳香醇，所说的溶剂为C₂～C₄醇和二氯甲烷或甲苯的混合溶液，还原剂为氢气，硼氢化物或异丙醇-异丙醇钾，异丙醇-氢氧化钾，异丁醇-异丁醇钾。