[发明专利]制备二酮吡咯并吡咯衍生物的方法

说明书

本发明涉及制备1,4-二酮-3,6-二芳基吡咯并吡咯衍生物的方法，其中二酮吡咯并吡咯与甲醛或多聚甲醛反应，生成2,5-二(羟甲基)-3,6-二芳基吡咯并吡咯-1,4-二酮，后者可以分离出来或进一步参加反应。

此外，本发明涉及2,5-二(羟甲基)-3,6-二芳基吡咯并吡咯-1,4-二酮与有机基团B₁和B₂的前体反应的方法；涉及有机基团B₁和B₂的前体是1,4-二酮-3,6-二芳基吡咯并[3,4-c]吡咯或喹吖啶酮-2,5-二(羟甲基)-3,6-二芳基吡咯并吡咯-1,4,-二酮的过程；涉及后者的制备过程，二酮吡咯并吡咯衍生物有两个作为取代基的喹吖啶酮基团、有两个作为取代基、作为颜料组份的二芳基吡咯并吡咯基团；涉及降低分散体的粘度以及最后制备底涂层/透明涂层面漆的方法。

下式的二芳基二酮吡咯并吡咯已熟知为重要颜料，其中A₁和A₂是芳基。

美国专利No.4,585,878公开了可用作聚合物可溶性染料或颜料的二芳基二酮吡咯并吡咯颜料的N-取代衍生物，其中N-取代基不能够使其具有水溶性。根据美国专利No.4,585,878,二芳基二酮吡咯并吡咯颜料的N-取代衍生物是由二芳基二酮吡咯并吡咯化合物在有机溶剂中与含有连在离去基团上的最终N-取代基的化合物反应的化合物制备的，或在有碱和有机溶剂条件下，将2摩尔分子式R-N=CH-A的化合物(其中R是N-取代基，A是芳基)，或式R-N=CH-A的两种不同化合物各每摩尔与柠檬酸二酯反应，然后水解该产物而制备。

有机颜料的流变学改进剂能降低高分子有机材料中的有机颜料分散体的粘度。已知一些化合物能够起有机颜料的流变学改进剂的作用。例如，苯二酰亚氨甲基喹吖啶酮，喹吖啶酮单磺酸盐(特别是铝盐)，喹吖啶酮的二甲基氨丙基氨磺酰衍生物和吡唑甲基喹吖啶酮都是已知的有机颜料流变学改进剂。

虽然已知的流变学改进剂当有机颜料分散在高分子有机材料中时可以适当地降低其粘度，但是将已知的流变学改进剂加入基于亮红或高饱和橙色颜料的颜料成分时，会导致明显地失去颜色和颜色的饱和度，这样一些颜料性质不能被人们所接受。

因此，本发明的目的是提供没有上述缺点的流变学改进剂。流变学改进剂最好基于N-取代的二芳基二酮吡咯并吡咯。

于是发现了制备式(Ⅰ)二酮吡咯并吡咯衍生物的方法，其中A₁和A₂是相同或不同的芳基，B₁和B₂是相同或不同的有机基团；每摩尔二酮吡咯并吡咯衍生物含有0-6摩尔的-SO₃M；其中M是氢离子或金属阳离子或铵阳离子，方法包括下述反应，其中由下式的1,4-二酮-3,6-二芳基吡咯并吡咯在第一步中与甲醛或多聚甲醛反应，生成式(Ⅱ)的磺化或非磺化的中间产物，中间产物在第二步中与有机基团B₁和B₂的前体反应，生成式(Ⅰ)的二酮基吡咯并吡咯衍生物。

此外，也发现了2,5-二(羟甲基)-3,6-二芳基吡咯并吡咯-1,4,-二酮与有机基团B₁和B₂的前体反应的方法；有机基团B₁和B₂的前体是1,4-二酮-3,6-二芳基吡咯并[3,4-C]吡咯或喹吖啶酮、2,5-二(羟甲基)-3,6-二芳基吡咯并吡咯-1,4-二酮；后者的制备方法，其中有两个作为取代基的喹吖啶酮基团的二酮吡咯并吡咯衍生物、有两个作为取代基的二芳基二酮吡咯并吡咯基团的二酮吡咯并吡咯衍生物-颜料组份；发现降低分散体的粘度的方法以及制备底涂层/透明涂层面漆的方法。

本发明涉及制备二芳基二酮吡咯并吡咯颜料的多种N-取代的衍生物，其中N-取代基由-CH₂-或-O-CH₂-键与二芳基二酮吡咯并吡咯连接。本发明的方法包含二芳基二酮吡咯并吡咯与甲醛或聚甲醛反应，生成2,5-二(羟甲基)-3,6-二芳基吡咯并吡咯-1,4-二酮中间产物，在将中间产物(分离或不分离)与第二反应物(与羟甲基基团反应)反应。反应产物用来作为着色剂和颜料分散体的流变学改进剂。2,5-二(羟甲基)-3,6-二芳基吡咯并吡咯-1,4-二酮中间产物用做合成子以制备多种DPP衍生物，以及作为聚合物的稳定剂。

一般情况下，第二反应物是靠取代反应或形成-O-键与式(Ⅱ)的化合物进行反应。