[发明专利]制备聚(碳酸芳基酯)的改进方法

权利要求书

1、一种制备聚(碳酸芳基酯)的方法，包括：

在100-240℃的温度下，加热双酚、二烷基碳酸酯和如式(R¹R²SnOAr)²O的有机锡催化剂的混合物，其中R¹，R²表示C_1-12烷基和Ar表示未取代或取代的芳基，得到一种低聚(碳酸芳基酯)，在压力逐渐减少到0.1mmHg下，并在有机锡或有机钛催化剂存在下，在温度升至280℃下，缩聚所述低聚(碳酸芳基酯)。

2、根据权利要求1所述的方法，其中二烷基碳酸酯是二甲基，二乙基，二-正丁基，二叔丁基，二戊基，二庚基，二己基或二环丙基碳酸酯。

3、根据权利要求2所述的方法，其中二烷基碳酸酯的摩尔比至少为双酚的两倍。

4、根据权利要求1所述的方法，其中缩聚催化剂是钛的醇盐或酚盐。

5、根据权利要求1所述的方法，其中缩聚反应是在碳酸二苯酯存在下进行的。

6、根据权利要求1所述的方法，其中制备低聚(碳酸芳基酯)的催化剂是选自1,3-二苯氧基四丁基二锡氧烷，1,3-二苯氧基四乙基二锡氧烷，1,3-二苯氧基四甲基二锡氧烷，1,3-二对氯代苯氧基四丁基二锡氧烷和1,3-二对硝基苯氧基四丁基二锡氧烷的二锡氧烷。

7、根据权利要求1所述的方法，其中制备低聚(碳酸芳基酯)的最终温度在180-240℃范围内。

8、根据权利要求1所述的方法，其中低聚(碳酸芳基酯)在100-280℃温度下，760-0.1mmHg压力下，进行后缩聚反应3-5小时，生成聚(碳酸芳基酯)。

9、根据权利要求1所述的改进方法，其中聚(碳酸芳基酯)具有的羟基数为2-4。

10、一种制备聚(碳酸芳基酯)的改进方法，包括：

在150℃下，加热下式Ⅲ所示的双酚和下式Ⅰ所示的有机锡催化剂，结构式Ⅰ[R¹R²Sn(OAr)]₂O结构式Ⅲ

其中R¹与R²相同或不同，代表C₁-C₁₂烷基，Ar表示取代或未取代的芳基，A表示异亚丙基，亚甲基，六氟代异亚丙基，乙基亚甲基，异丁基甲基亚甲基，二苯基亚甲基，苯甲基亚甲基，二R甲基苯甲酸，苯邻二甲酰亚胺，N-取代苯邻二甲酰亚胺(苯基，甲基)，二氢蒽，1,2-二氢化茚，螺旋双1,2-二氢化茚，噻吩，偶氮，二甲基二苯基硅烷，四苯基硅烷，氢醌型，环己烷，硫醚，砜，亚砜，酮，酯和酰胺，R⁴表示甲基，乙基，溴和氯，向反应混合物中加入下式Ⅱ所示的二烷基碳酸酯，结构式Ⅱ其中R³表示C₁-C₁₀烷基，并加热到110-250℃，然后在8-12小时内，缓慢蒸馏出作为二烷基碳酸酯共沸物的乙醇，由此便获得式Ⅳ所示的低聚(碳酸芳基酯)，其低聚度为2-6和碳酸酯端基的摩尔％为40-100％；

再使温度升到200-260℃，蒸馏未反应的二烷基碳酸酯；结构式Ⅳ

如有必要，用1wt％碱，在室温下清洗此低聚(碳酸芳基酯)，除去未反应的双酚；

在温度低于280℃下，后缩聚此低聚(碳酸芳基酯)，

每摩尔低聚碳酸芳基酯使用10^-2-10^-6摩尔的有机锡和有机钛催化剂，在此催化剂存在下，于3-5小时反应时间内，在把压力从760降低到0.1mmHg的同时，分步缓慢地升高反应温度，以获得下式Ⅴ所示的聚(碳酸芳基酯)。结构式Ⅴ