[发明专利]用于气相氟化卤代烃的大量的以铬与镍为主要成分的催化剂有效
申请号: | 97129756.8 | 申请日: | 1997-12-13 |
公开(公告)号: | CN1091648C | 公开(公告)日: | 2002-10-02 |
发明(设计)人: | E·拉克鲁瓦;J·-P·希尔曼 | 申请(专利权)人: | 埃勒夫阿托化学有限公司 |
主分类号: | B01J23/86 | 分类号: | B01J23/86;C07C17/21 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 吴大建 |
地址: | 法国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 氟化 卤代烃 大量 主要成分 催化剂 | ||
1、用一种镍衍生物溶液浸渍无定形铬III氧化物所得到的以铬和镍为主要成分的块状催化剂,其特征在于使用的铬氧化物的BET比表面高于150米2/克,孔体积高于0.15毫升/克,Ni/Cr原子比是0.01-1。
2、根据权利要求1所述的催化剂,该催化剂是由其BET比表面高于180米2/克的铬氧化物得到的。
3、根据权利要求1或2所述的催化剂,该催化剂是由孔体积高于0.18毫升/克的铬氧化物得到的。
4、根据权利要求1或2所述的催化剂,其中使用的铬氧化物来自于铬III氢氧化物沉淀煅烧产物或铬VI氧化物还原子产物。
5、根据权利要求1或2所述的催化剂,其中镍的衍生物是镍II的氧化物、氢氧化物、卤化物、氧卤化物、硝酸盐或硫酸盐。
6.根据权利要求5所述的催化剂,其中镍的衍生物是镍的氯化物。
7、根据权利要求1或2所述的催化剂,其中Ni/Cr原子比是0.02-0.6。
8、根据权利要求7所述的催化剂,其中Ni/Cr原子比是0.02-0.4。
9、根据权利要求1或2所述的催化剂,该催化剂是用一种镍衍生物的含水溶液或醇溶液得到的。
10、用HF气相催化氟化饱和或烯属的卤化烃的方法,其特征在于使用根据权利要求1-9中任一权利要求所述的催化剂,其中该催化剂在使用前在惰性气体或在空气下在温度100-350℃进行干燥,再用HF活化,其中氟化温度是50-500℃,绝对压力是0.08-2兆帕,摩尔比HF/卤化烃是1/1至30/1,接触时间是3-100秒。
11、根据权利要求10所述的方法,其中HF首先在温度150-200℃,加入稀释在空气或惰性气体中,然后在温度低于400℃纯化。
12、根据权利要求11的方法,其中所述温度为350-380℃。
13、根据权利要求10或11所述的方法,其中氟化温度是100-450℃。
14、根据权利要求13所述的方法,其中氟化温度是120-400℃。
15、根据权利要求10或11所述的方法,其中接触时间低于30秒。
16、根据权利要求10或11所述的方法,其中摩尔比HF/卤化烃低于20/1。
17、根据权利要求10或11所述的方法,其中绝对压力是0.1-1.5兆帕。
18、根据权利要求10或11所述的方法,其中在氧化剂存在下操作。
19、根据权利要求18所述的方法,其中所述氧化剂是氧或空气。
20、根据权利要求10或11所述的方法,其中因成焦失活的催化剂是在温度250-400℃下用空气、氧或用Cl2/HF混合物处理再生的。
21、根据权利要求10或11所述的方法,其中卤化烃是全氯乙烯或1-氯-2,2,2-三氟乙烷。
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