[发明专利]载体上的催化剂组合物及聚合烯烃单体的方法

说明书

发明背景

1．发明领域

本发明涉及载体上的催化剂体系及使用该载体上的催化剂体系对α-烯烃单体的聚合。特别地本发明涉及包括载体材料、至少一种过渡金属配合物和一种或多种助催化剂的催化剂体系和涉及通过使用所述载体上的催化剂体系聚合α-烯烃来生产聚合物的方法，并且涉及所获得的聚合物产品及它们的应用。

2．背景资料

EP-A-548,257描述了包括惰性载体、4族过渡金属的单环戊二烯基化合物和铝氧烷的载体上的催化剂体系。

根据EP-A-548,257(其全部公开内容在此引入作为参考)的载体上的催化剂体系的缺点是用这些催化剂只能生产出低分子量的产品并且这些催化剂体系具有低的活性。工业上用这种催化剂体系聚合α-烯烃是不可行的。

发明概述

因此，本发明的一个目的是解决伴随相关技术的上述问题以及致力于以上所表明的需要。

根据这一目的，本发明提供了新的载体上的催化剂体系，该体系特别适合于生产高分子量的α-烯烃(共)聚合物并表现出高活性。在给定的一系列聚合条件下通过引入给定量的共聚单体而获得比标准分子量高的分子量的能力被称作本聚合方法优异的“共聚物分子量能力”。

根据本发明的原理，此目的是通过提供一种催化剂组合物及在该催化剂组合物存在下聚合至少一种α-烯烃的方法而实现的。

催化剂组合物包括至少一种配合物，该配合物包括选自元素周期表4-6族的一个还原价态的过渡金属(M)、一个多配位基单阴离子配位体(X)、两个单阴离子配位体(L)，及任选的另外配位体(K)。更具体而言，本发明的催化剂组合物的配合物由下式(Ⅰ)所代表：

其中符号具有以下含义：

M选自元素周期表4、5或6族的还原过渡金属；

X由式：(Ar-R_t-)_sY(-R_t-DR’_n)_q代表的多配位基单阴离子配位体；

Y环戊二烯基、酰氨基(-NR’-)或phosphido基团(-PR’-)，其连接于还原过渡金属M；

R选自(ⅰ)Y基团与DR’_n基团间的连接基团和(ⅱ)Y基团与Ar基团间的连接基团中的至少一个，其中当配位体X含有一个以上R基团时，R基团可彼此相同或不同；

D选自元素周期表15或16族的给电子杂原子；

R’选自氢、烃基和含杂原子部分的取代基，只是当R’直接连接于给电子杂原子D时R’不能为氢，其中当多配位基单阴离子配位体X含有一个以上取代基R’时，取代基R’可彼此相同或不同；

Ar给电子芳基基团；

L连接于还原过渡金属M的单阴离子配位体，其中该单阴离子配位体L不是包括环戊二烯基、酰氨基(-NR’-)或phosphido(-PR’-)基团的配位体，且其中该单阴离子配位体L可彼此相同或不同；

K连接于还原过渡金属M的中性或阴离子配位体，其中当过渡金属配合物含有一个以上的配位体K时，该配位体K可彼此相同或不同；

m为K配位体的数目，其中当该K配位体为阴离子配位体时对M³⁺，m为0，对M⁴⁺,m为1，对M⁵⁺,m为2，并当K为中性配位体时对每一中性K配位体m增加1；

n连接于给电子杂原子D的R’基团的数目，其中当D选自元素周期表15族时n为2，并当D选自元素周期表16族时n为1；

q,s q和s分别为连接于基团Y的(-R_t-DR’_n)基团和(Ar-R_t-)基团的数目，其中q+s为不小于1的整数；和

t连接(ⅰ)Y与Ar基团和(ⅱ)Y与DR’_n基团的每一个的R基团的数目，其中t独立地选作0或1。

本发明的这些及其它目的、特征和优点将从下列详细的描述以及附图中显而易见，详述中借助实施例说明了本发明的原理。

附图简述

附图阐明了本发明。在这些图中：

图1为依照本发明的实施方案的三价催化剂配合物的阳离子活性点的示意图；和

图2为根据WO-A-93/19104的常规催化剂配合物的双阴离子配位体的三价催化剂配合物的中性活性点的示意图。

优选实施方案描述

下面更详细地讨论过渡金属配合物的各种组分(基团)。

(a)过渡金属(M)