[发明专利]选择性制备2－羟基苯甲酸和4－羟基苯甲醛及其衍生物的方法

权利要求书

1.一种用于制备2-羟基苯甲酸和4-羟基苯甲醛及其衍生物的方法，其特征在于在其中一种化合物(A)的2位上有一个甲酰基或羟甲基和另外一种化合物(B)的4位上有一个甲酰基或羟甲基的酚类化合物混合物得到选择性氧化，化合物(A)2位上的甲酰基或羟甲基被选择性地氧化为羧基并且化合物(B)4位上的羟甲基视具体情况而定被氧化为甲酰基，因此产生了2-羟基苯甲酸和4-羟基苯甲醛的混合物。

2．根据权利要求1的方法，其特征在于所用的酚类化合物混合物具有分子式(Ⅱ)：式(ⅡA)和(ⅡB)中：

-可以相同也可不同的Y₁和Y₂代表下列基团之一：

·-CHO

·-CH₂OH

-可相同也可不同的Z₁,Z₂和Z₃代表氢原子、烷基、链烯基、烷氧基、羟烷基、烷氧基烷基、环烷基、芳基、羟基、硝基、卤原子或三氟甲基。

3．根据权利要求1或2的方法，其特征在于式(ⅡA)和(ⅡB)酚类化合物中Z₁,Z₂和Z₃可以相同也可不同，代表下列原子或基团之一：·  氢原子，·  含有1-12个碳原子的直链或支链烷基，优选1-4个碳原子，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，·  含有2-12个碳原子的直链或支链链烯基，优选2-4个碳原子，例如乙烯基或烯丙基，·  含有1-12个碳原子的直链或支链烷氧基，优选1-4个碳原子，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，·  苯基，·  卤原子，优选F、Cl或Br原子。

4．根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于：酚类化合物具有分子式(ⅡA)和(ⅡB)，其中Z₁代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基，优选1-4个碳原子；Z₂和Z₃代表氢原子；Y₁和Y₂相同并代表甲酰基或羟甲基。

5．根据权利要求1-4中任一项的方法，其特征在于：分子式为(Ⅱ)的酚类化合物混合物是：

邻-羟甲基苯酚和对-羟甲基苯酚，

邻-羟甲基愈创木酚和对-羟甲基愈创木酚，

邻-甲酰基愈创木酚和对-甲酰基愈创木酚，

邻-羟甲基guetol和对-羟甲基guetol，

邻-甲酰基guetol和对-甲酰基guetol。

6．根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于：在含碱性试剂的含水介质中和催化剂存在下，分子式为(Ⅱ)的酚类化合物混合物通过使用分子氧或含分子氧的气体发生液相氧化，其中催化剂基于选自元素周期表Ⅰb和8族的一种金属M₁，该催化剂视具体情况而定含有例如镉、铈、铋、铅、银、碲或锡等作为活化剂的金属。

7．根据权利要求6的方法，其特征在于：催化剂是基于铜、镍、钌、铑、钯、锇、铱、铂或它们的混合物，所说的催化剂优选基于铂和/或钯。

8．根据权利要求6或7的方法，其特征在于：铂和/或钯催化剂是以如下形式提供：铂黑、钯黑、氧化铂、氧化钯或沉淀于不同载体例如碳黑、碳酸钙、活性三氧化二铝和二氧化硅或等价材料上，优选碳黑的贵金属本身。

9．根据权利要求6-8中任一项的方法，其特征在于：以金属M1的重量相对于分子式为(Ⅱ)的酚类化合物的重量表示，所用催化剂的量可以为0.01到10％，优选0.04到2％。

10．根据权利要求6-9中任一项的方法，其特征在于：活化剂是一种选自下述化合物的无机或有机铋衍生物：氧化铋、氢氧化铋、无机氢酸的铋或氧铋盐，优选氯化物、溴化物、碘化物、硫化物、硒化物、或碲化物；无机含氧酸的铋或氧铋盐，优选亚硫酸盐、硫酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐、亚磷酸盐、磷酸盐、焦磷酸盐、碳酸盐、高氯酸盐、锑酸盐、砷酸盐、亚硒酸盐或硒酸盐；脂肪酸或芳香酸的铋或氧铋盐，优选乙酸盐、丙酸盐、水杨酸盐、苯甲酸盐、草酸盐、酒石酸盐、乳酸盐或柠檬酸盐；和酚的铋或氧铋盐，优选棓酸盐或焦棓酸盐。