[发明专利]烯烃聚合用载体化双金属复合催化剂及其制备方法

权利要求书

1、一种烯烃聚合用的载体化双金属复合催化剂，其特征在于所述的载体化双金属复合催化剂包括茂金属化合物和载于MgCl₂上的Ti或V的非茂金属化合物与卤离子交换试剂、电子给体反应得到的复合催化剂前体，所述的茂金属化合物具有下列结构：

                         Cp^ⅠMR¹R²R³       (Ⅰ)

                         Cp^ⅠCp^ⅡMR¹R²     (Ⅱ)

                         Cp^Ⅰ-A-Cp^ⅡMR¹R²  (Ⅲ)式中M是Ti,V,Zr或Hf；Cp^Ⅰ和Cp^Ⅱ是带共轭∏电子的单环或多环结构的配位体；R¹,R²,R³是氢原子，卤原子，烃基或烷氧基；A是一个链基桥。

2、根据权利要求1所述的一种载体化双金属复合催化剂，其特征在于所述的单环配位体为环戊二烯基或取代的环戊二烯基。

3、根据权利要求1所述的一种载体化双金属复合催化剂，其特征在于所述的多环配位体为茚基。

4、根据权利要求1所述的一种载体化双金属复合催化剂，其特征在于所述的链基桥为链烯基桥或具有以下结构的基团：其中S₁是Si,Ge或S_n；R¹,R²是有1～5个碳原子的烷基或有6～10个碳原子的芳基。

5、根据权利要求1所述的一种载体化双金属复合催化剂，其特征在于所述的Ti或V的非茂金属化合物为Ti的卤化物、分子通式为Ti(OR)_4-nX_n的卤代醇盐或VCl₃、VOCl₃其中R是有1～10个碳原子的烃基或-COR基，0≤n≤4,X是卤素。

6、根据权利要求1所述的一种载体化双金属复合催化剂，其特征在于所述的卤离子交换试剂为酰卤，有机铝卤化物，卤代硅烷，卤代硅氧烷，卤化氢，或TiCl₄，所述的酰卤的分子通式为，有机铝卤化物的分子通式为R₂AlX、RAlX₂、R₃Al₂X₃，卤代硅烷或硅氧烷的分子通式为SiR_4-nX_n，卤化氢分子通式是HX，其中R为有1～10个碳原子的烃基，X为卤素，0≤n≤4。

7、根据权利要求1所述的一种载体化双金属复合催化剂的制备方法，其特征在于按下列顺序步骤进行：

(1)载于MgCl₂上的复合催化剂前体制备：MgCl₂载体先和Ti或V的非茂金属化合物反应、在电子给体的存在下，经过卤离子交换试剂处理后得到双金属复合催化剂前体，其中主要原料的配比(摩尔比)为Ti或V的非茂金属化合物∶卤离子交换试剂∶电子给体∶二氯化镁为(0.12～8)∶(0.08～12)∶(0.1～0.16)∶1，

(2)Ti、V、Zr或Hf的茂金属化合物与上述前体在甲苯溶液中以(0.1～10)∶1的摩尔配比混合。

8、根据权利要求7所述的一种载体化双金属复合催化剂，其特征在于所述的电子给体为苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷。