[发明专利]由烯烃制备环氧化物的方法无效
申请号: | 98101393.7 | 申请日: | 1998-04-16 |
公开(公告)号: | CN1197069A | 公开(公告)日: | 1998-10-28 |
发明(设计)人: | 沃尔夫冈·米勒-马克格拉夫;玛丽安娜·蓬索 | 申请(专利权)人: | 林德股份公司 |
主分类号: | C07D301/06 | 分类号: | C07D301/06;C07D301/12;C07D303/02;C07D305/06 |
代理公司: | 永新专利商标代理有限公司 | 代理人: | 甘玲 |
地址: | 联邦德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 制备 环氧化物 方法 | ||
1、由烯烃制备环氧化物的方法,其中烯烃在氧化级中的氧化气体以及过氧化氢的帮助下,经适当的环氧化催化剂的作用,在工作溶液中进行环氧化反应,此工作溶液含有作为氧化还原系统的烷基蒽氢醌和烷基蒽醌、醌溶剂和氢醌溶剂以及一种低沸点醇,并通过将烷基蒽氢醌氧化成为烷基蒽醌的反应完成在原位生成过氧化氢或在环氧化反应之前单独生成过氧化氢,此方法的特征在于,为生产过氧化氢和环氧化物,需在工作溶液中加入稳定剂。
2、按权利要求1的方法,其特征在于:在工作溶液中悬浮或溶解至少一种能与金属或金属氧化物形成络合物或化合物的物质作为稳定剂。
3、按权利要求1或2的方法,其特征在于:下列的一种或多种物质被悬浮或溶解在工作溶液中:
-磷酸
-碱金属磷酸盐或磷酸二氢盐如磷酸氢二钠(钾)、磷酸二氢
钠(钾)
-焦磷酸二氢二钠
-二磷酸四钠
-磷酸铵和磷酸氢铵
-硝酸铵
-次氨基三醋酸(NTA)或其碱金属盐
-乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐
-三乙烯四胺六醋酸(TTHA)
-(N-(2-羟乙基)-乙二胺-N,N,N’-三醋酸三钠
盐
-1,2-乙二醇-双(β-氨基乙基醚)-N,N-四醋酸
(EGTA)
-3-氮杂-3-(羧甲基)-戊二胺四醋酸(DTPA)
-1,2-环己胺-N,N,N,N’-四醋酸。
4、按权利要求1到3之一的方法,其特征在于,工作溶液中稳定剂的每一个单个物质的浓度在0.001和10重量%之间,优选在0.01和1重量%之间,特别优选的是浓度不超出其在工作溶液中的溶解度极限。
5、按权利要求1到4之一的方法,其特征在于,工作溶液含有作为醌溶剂的烷基取代的单核或多核芳族,优选1-或2-甲基萘,含有作为氢醌溶剂的由酮或酯、二异丁基酮基团组成的极性碳氢化合物,此外还含有低分子醇,甲醇。
6、按权利要求1到5之一的方法,其特征在于,醌溶剂、氢醌溶剂与醇的浓度比按如下调节:使在权利要求4所述浓度范围内的稳定剂物质能溶解。
7、按权利要求1到6之一的方法,其特征在于,工作溶液中溶解1到10重量%的烷基蒽醌,优选2到5重量%。
8、按权利要求1到7之一的方法,其特征在于,含有烷基蒽醌的工作溶液和稳定剂一起首先在适宜的加氢催化剂帮助下,优选钯或镍催化剂,在氢压为1和10巴之间、优选2到5巴,温度10到100℃、优选20到60℃氢化成为烷基蒽氢醌,这样产生的烷基蒽氢醌溶液在分离掉加氢催化剂后送到氧化级中去。
9、按权利要权利1到8之一的方法,其特征在于,在氧化级中,含有稳定剂和烷基蒽氢醌的工作溶液,在至少是化学当量烯烃或过量烯烃存在时与空气或纯氧,在压力为1和20巴之间、优选2和5之间,温度0和80℃之间、优选20和60℃之间进行氧化。
10、按照权利要求1到9之一的方法,其特征在于,烯烃比如乙烯或丙烯过量地溶于工作溶液中,紧接着加入氧化气体,优选不稀释的或是用任何比例的氮稀释的空气或氧气。
11、按权利要求1到10之一的方法,其特征在于,未反应完的剩余气相烯烃被送回含有稳定剂的氧化过的工作溶液。
12、按权利要求1到11之一的方法,其特征在于,加入氧化气体要使工作溶液上方的气体浓度在爆炸极限之外。
13、按权利要求1到12之一的方法,其特征在于,在氧化级中加入不会被稳定剂物质失活的环氧化催化剂,优选用选自TS-1、TS-2、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-48、Faujasit或中孔MCM-41中的加钛二氧化硅,特别优选TS-1(=ZSM-5)型的加钛分子筛催化剂。
14、按权利要权利1到13之一的方法,其特征在于,环氧化催化剂中可以加入其他金属作为促进剂。
15、按权利要求1到14之一的方法,其特征在于,工作溶液中的环氧化催化剂浓度应调节到使反应在10分钟到5小时之间、优选20分钟到1.5小时之间进行完全。
16、按权利要求1到15之一的方法在制备有两个或三个碳原子的环氧化物最好用于制备环氧乙烷中的应用。
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